時(shí)間：2023-06-05 10:15:30
開篇：寫作不僅是一種記錄，更是一種創(chuàng)造，它讓我們能夠捕捉那些稍縱即逝的靈感，將它們永久地定格在紙上。下面是小編精心整理的12篇色譜分析，希望這些內(nèi)容能成為您創(chuàng)作過程中的良師益友，陪伴您不斷探索和進(jìn)步。
【關(guān)鍵詞】現(xiàn)代色譜；分析技術(shù)；涂料檢測；應(yīng)用
前 言
化學(xué)成分的分離領(lǐng)域常規(guī)技術(shù)，現(xiàn)代色譜分析技術(shù)已經(jīng)在針對(duì)涂料檢測分析的相應(yīng)領(lǐng)域中被普及化了。最近幾年現(xiàn)代色譜分析技術(shù)趨于涂料檢測分析領(lǐng)域榜首，原因是因?yàn)樗治龅乃俣葔蚩臁⒎蛛x的效率與檢測的靈敏度夠高、檢測方式更自動(dòng)化、適用的范圍更廣、組分便于回收、樣品的處理方式較為簡單等特點(diǎn)。UPLC不單單是對(duì)HPLC各項(xiàng)優(yōu)點(diǎn)的繼承，更在分離度、速度與靈敏度上做了加強(qiáng)處理。雖然UPLC問世至今只有十一年時(shí)間，但是它對(duì)涂料檢測分析相關(guān)領(lǐng)域的研究意義是十分深遠(yuǎn)的。該篇文章就主要以現(xiàn)代色譜分析技術(shù)中的佼佼者UPLC為例，對(duì)現(xiàn)代色譜分析技術(shù)特點(diǎn)與它在涂料檢測分析中的應(yīng)用進(jìn)行了一些綜述。
一、現(xiàn)代色譜分析技術(shù)主要特點(diǎn)
1.現(xiàn)代色譜分析技術(shù)原理簡介。UPLC在分離原理上和傳統(tǒng)HPLC是相一致的，通過HPLC速率理論van Deemter方程我們知曉：色譜的分離度是伴隨色譜柱的填料顆粒的粒徑減少而升高的，也就是二者呈反比關(guān)系。也就是說在高分離度不損失的情況下對(duì)流速與分析速度起到優(yōu)化與提高的效果[1]。UPLC在此基礎(chǔ)之上對(duì)色譜柱的填料顆粒的粒徑進(jìn)行改變從而起到柱效改善效果，讓它的分離效率與分離速度以HPLC為基礎(chǔ)更上一層樓。
2.現(xiàn)代色譜分析技術(shù)特點(diǎn)。小顆粒的粒徑的色譜柱在實(shí)際運(yùn)用方面遇到了很多的問題，不單要求儀器要超出當(dāng)前限度壓力之下進(jìn)行工作，同一時(shí)間為輔助梯度洗脫中的性能正常表達(dá)，對(duì)系統(tǒng)體積進(jìn)一步提出了要求，并且對(duì)檢測器提出了對(duì)應(yīng)要求，要求它在只有幾秒的色譜峰內(nèi)對(duì)峰寬進(jìn)行高速檢測。總體來說，UPLC優(yōu)勢在于它速度與效率較HPLC都有較高提升。但UPLC實(shí)際應(yīng)用當(dāng)中也會(huì)遇到這樣或者那樣的問題。打個(gè)比方因?yàn)檫M(jìn)樣量太少，并且還是通過半環(huán)進(jìn)樣方式，致使峰面積重復(fù)性比較低。還有因?yàn)樘盍项w粒太細(xì)，致使UPLC柱容易造成堵塞現(xiàn)象[2]。但伴隨填料與進(jìn)樣技術(shù)加速推進(jìn)，這些問題亟待我們下一步去解決。
二、現(xiàn)代色譜分析技術(shù)涂料檢測分析中的應(yīng)用
1.涂料的分析
對(duì)涂料的化學(xué)成分進(jìn)行分析，常會(huì)產(chǎn)生樣品的含量偏低，分離的難度加大，耗時(shí)較久等狀況，所以需要一種技術(shù)來確保加快分析速度、提升分離效率、靈敏度檢測度高、還有更加準(zhǔn)確與精密等。UPLC就是基于此而進(jìn)行技術(shù)拓展的，我們也可以說它的涂料分析應(yīng)用與研究是具有發(fā)展前景的。UPLC系統(tǒng)不但能夠?qū)χ苿┩苛喜糠钟行С煞趾窟M(jìn)行檢測，還可對(duì)體外樣品與工業(yè)廢水當(dāng)中含有的涂料成分進(jìn)行檢測。對(duì)于涂料合成分析層面，UPLC可做到對(duì)合成過程當(dāng)中中間體、降解產(chǎn)物與副產(chǎn)物做到時(shí)時(shí)檢測。如Dongre等把UPLC用到磷酸伯氨喹還有它的異構(gòu)體與合成的中間產(chǎn)物分離與分析上。
2.對(duì)生物基質(zhì)當(dāng)中涂料成分的分析
涂料成分分析包含涂料與它位于各類復(fù)雜基質(zhì)當(dāng)中的分離，結(jié)構(gòu)鑒定與痕量分析的測定過程。檢測系統(tǒng)當(dāng)中有大量時(shí)間一致、分子質(zhì)量相同的干擾成分；但是現(xiàn)如今涂料研制逐漸向高純度靠攏，讓常規(guī)分離檢測技術(shù)滿足不了復(fù)雜基質(zhì)當(dāng)中的痕量成分在準(zhǔn)確定量上的要求。確保于復(fù)雜檢測系統(tǒng)當(dāng)中快速鑒定與檢測出涂料成分和現(xiàn)代色譜分離與靈敏高的分辨質(zhì)譜相關(guān)技術(shù)有很大關(guān)聯(lián)。引用UPLC技術(shù)對(duì)涂料成分與涂料技術(shù)進(jìn)行研究，是對(duì)它靈敏度與專屬性高等優(yōu)勢的最好詮釋并且同一時(shí)間能對(duì)樣品多組分的濃度進(jìn)行測定，將樣品在高通量的分析工作做到位。
三、現(xiàn)代色譜分析技術(shù)其他類型
除我們上文所講超高效液相色譜儀外，現(xiàn)代色譜分析技術(shù)還包括很多類型。其中，氣相色譜技術(shù)為一類可定量、定性分離分析技術(shù)，它同樣具有分析快，分離效果好，選擇佳等特點(diǎn)被大量應(yīng)用到環(huán)境樣品藥品質(zhì)量檢測，污染物分析，食品內(nèi)農(nóng)藥測定，天然產(chǎn)物的成分分析，工業(yè)產(chǎn)品的質(zhì)量控制等諸多領(lǐng)域。伴隨科技日新月異，人類環(huán)保意識(shí)逐漸增強(qiáng)還有涂料行業(yè)逐漸發(fā)展，氣相色譜儀變成大型化精密儀器于涂料分析領(lǐng)域被廣泛拓展開來且逐漸變成不可替代重要分析手段，應(yīng)用在聚合物乳液里面的殘余單體，涂料里溶劑，游離單體，水性涂料VOC，涂料樹脂裂解分析。可以說，氣相色譜技術(shù)該工業(yè)生產(chǎn)里面產(chǎn)品質(zhì)量控制與環(huán)保部門對(duì)產(chǎn)品進(jìn)行檢測提供有力手段。
裂解氣相色譜PGC大多用在樹脂樣品成分分析上面，是針對(duì)于紅外光譜對(duì)樹脂進(jìn)行分析延伸，對(duì)于丙烯酸樹脂分析的準(zhǔn)確度要比紅外光譜高。PGC/FTIR聯(lián)用技術(shù)優(yōu)點(diǎn)為全面、簡便、快速與不需要做標(biāo)樣等，能夠直接參照所產(chǎn)生裂解碎片的定性結(jié)果測算出聚合物結(jié)構(gòu)與組成；對(duì)較為復(fù)雜樣品里面的沸點(diǎn)較低溶劑能夠進(jìn)行準(zhǔn)確方便定性，尤其針對(duì)結(jié)合低沸點(diǎn)多組分混合溶劑樣品，它的優(yōu)勢就更加明顯了；對(duì)樣品里面某部分微量的添加劑，這項(xiàng)技術(shù)能夠不由樣品前期處理來直接截獲其相關(guān)信息，并對(duì)其結(jié)構(gòu)進(jìn)行判定。
結(jié) 語
綜上所述，現(xiàn)代色譜分析技術(shù)是當(dāng)代分離測定重要手段，因?yàn)樗哂谐咚俣?，超高分離度，超高靈敏度等特點(diǎn)，它在分離與定項(xiàng)分析方面具有重大貢獻(xiàn)，所以它被普及到涂料成分檢測分析的各個(gè)方面。我們堅(jiān)信伴隨分析手段進(jìn)步、相關(guān)技術(shù)拓展還有各種相關(guān)問題的妥善解決，現(xiàn)代色譜分析技術(shù)一定會(huì)在涂料行業(yè)可持續(xù)發(fā)展道路上越走越遠(yuǎn)。
參考文獻(xiàn)
[1]郭小敏，楊徐康.現(xiàn)代儀器分析技術(shù)在食品安全檢測中的應(yīng)用[J].江西化工，2013，04：237-239.
關(guān)鍵詞：涂料檢測；現(xiàn)代色譜；氣相色譜法
1 高效液相色譜法
該種技術(shù)融合了傳統(tǒng)工藝中的優(yōu)點(diǎn)，同時(shí)也對(duì)存在的問題做出優(yōu)化，更高效的解決檢測期間的影響問題。這種技術(shù)能夠?qū)崿F(xiàn)原料分離，分析環(huán)節(jié)中同時(shí)完成多種任務(wù)，與傳統(tǒng)方法相比較在時(shí)間上會(huì)有明顯的減少，尤其是對(duì)受熱程度的分析判斷，更高效合理。檢驗(yàn)環(huán)節(jié)中常見的加熱問題，成為色譜分析的首要影響因素，如果不能合理的設(shè)置溫度，很容易造成分析結(jié)合與實(shí)際情況不符合。大部分涂料都是液體形式的，在性質(zhì)上更具有穩(wěn)定性，原料選取的量也能得到控制。隨著對(duì)環(huán)保和健康的日益重視，國家陸續(xù)出臺(tái)了一些涂料相關(guān)的有毒有害標(biāo)準(zhǔn)，涂料的生產(chǎn)工藝和配方也隨之調(diào)整優(yōu)化。但也不乏有生產(chǎn)廠家使用現(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn)中還未被限量的有毒有害物質(zhì)來替代已被限量的物質(zhì)。這就要求在檢驗(yàn)工作中不僅要依照現(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn)對(duì)涂料樣品進(jìn)行檢驗(yàn)，還要積極發(fā)現(xiàn)還未被限量的有毒有害物質(zhì)。涂料產(chǎn)品成分復(fù)雜多樣，高效液相色譜法屬于分離性分析方法，能夠?qū)^大部分的有機(jī)物進(jìn)行分析，尤其是對(duì)揮發(fā)性不強(qiáng)，高溫易分解的物質(zhì)，能獲得比其他方法更好更穩(wěn)定的結(jié)果。
涂料中含有的化學(xué)物質(zhì)可能會(huì)對(duì)環(huán)境造成污染，因此目前的檢測工作也大部分是針對(duì)生態(tài)環(huán)保來進(jìn)行的，目的在于避免質(zhì)量檢測不達(dá)標(biāo)的物質(zhì)投入到使用中。因此檢測工作要有明確的目標(biāo)，對(duì)待檢物質(zhì)中可能會(huì)含有的污染物進(jìn)行判斷。有毒涂料防污劑有機(jī)錫的HPLC分析在船舶防污涂料抑制海洋生物污損中發(fā)揮了非常有效的作用，隨著海洋監(jiān)測技術(shù)的發(fā)展，有機(jī)錫的毒性和對(duì)生態(tài)系統(tǒng)的危害越來越多地被人類認(rèn)識(shí)。海洋環(huán)境中的有機(jī)錫濃度很低（10-12～10-9），而且種類繁多，因此用傳統(tǒng)的儀器很難滿足高靈敏度、高選擇性的分析要求。其中較成熟的方法是以GC（凝膠色譜）為分離手段，配以適合金屬離子分析的檢測器。
HPLC能對(duì)不適應(yīng)GC的有機(jī)錫進(jìn)行分析，適用于大多數(shù)極性及非極性有機(jī)錫化合物的直接分離。不需萃取及衍生，在常溫下可直接分離樣品中不同形態(tài)的錫，不但縮短了分析時(shí)間，而且還減少了分析過程中可能的損失；可通過改變固定相和流動(dòng)相獲得最佳分離；尤其適用于具有生物活性化合物的分離與形態(tài)分析。凝膠色譜法是液相色譜法的一種，其分離原理與其他色譜法不同，是按分子體積的大小進(jìn)行分離，所以也稱為體積排阻色譜法。高效凝膠滲透色譜是20世紀(jì)60年展起來的一種液相色譜方法，主要用途是測定高聚物的相對(duì)分子質(zhì)量及其分布。
2 氣相色譜法
2.1 裂解氣相色譜-傅里葉變換紅外光譜聯(lián)用
能夠用來判斷樹脂涂料中的組成成分，同樣是針對(duì)光譜來進(jìn)行，該種技術(shù)方法在所得結(jié)果上更具有全面性，融合了兩種技術(shù)方法中的優(yōu)點(diǎn)，在對(duì)色譜類型進(jìn)行判斷時(shí)可以直接顯示結(jié)果。生產(chǎn)工藝不斷進(jìn)步后，涂料中的含有成分也在逐漸復(fù)雜化，高分子結(jié)構(gòu)在普通的紅外光譜下不容易分析。關(guān)于該種色譜技術(shù)，在國內(nèi)的研究起步較晚，應(yīng)用環(huán)節(jié)也是根據(jù)已有的研究結(jié)果來探討的。
我國學(xué)者在研究過程中，提取涂料中的成分，將檢測得到的成分含量錄入到計(jì)算機(jī)設(shè)備中進(jìn)行分析，更準(zhǔn)確的定位色譜表現(xiàn)形式與其中涂料含量的函數(shù)關(guān)系。該種技術(shù)可以選擇任意部分涂料進(jìn)行檢測，不需要對(duì)測試點(diǎn)進(jìn)行選取，節(jié)省時(shí)間的同時(shí)也能夠減少標(biāo)樣點(diǎn)，對(duì)未來的工作開展有很大幫助。這一特征性也是該技術(shù)能夠得到應(yīng)用落實(shí)的原因。
紅外光照作用下，涂料發(fā)生的裂解反應(yīng)是檢測開展的依據(jù)，不需要再次選擇分析的樣本，可以直接根據(jù)反應(yīng)過程來分析結(jié)果。面對(duì)比較復(fù)雜的分析對(duì)象時(shí)，僅僅依靠簡單的裂解很難實(shí)現(xiàn)目標(biāo)，簡單的升高溫度能夠促進(jìn)涂料裂解，再根據(jù)反應(yīng)發(fā)生的情況來判斷是否達(dá)到可以檢測的點(diǎn)。紅外光照在其中發(fā)揮著催化的作用，可以應(yīng)對(duì)化合物檢測。但涂料的形式并不是如此簡單，還包含了聚合物形式，紅外光譜檢測的效果便會(huì)受到阻礙。
2.2 裂解氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用
涂料由幾大部分組成，樹脂原料常常被應(yīng)用在基料制作中。對(duì)于耐高溫性質(zhì)好，并且不容易分離的材料，不能再通過高溫裂解的方式來檢驗(yàn)。但檢驗(yàn)方法在原理上都相同，遇到的難題是如何促使裂解反應(yīng)發(fā)生。常見的方法是對(duì)分子結(jié)構(gòu)鏈進(jìn)行破壞，涂料中的成分自然分解，此時(shí)在對(duì)色譜表現(xiàn)形式進(jìn)行分析，能更好的完成任務(wù)。裂變過程中會(huì)散發(fā)出能量，不同分子結(jié)構(gòu)鏈變化期間所散發(fā)的熱量也不相同，同時(shí)也與基料自身耐高溫形式相關(guān)。
了解到裂變需要經(jīng)過高溫加熱來實(shí)現(xiàn)分析檢測時(shí)，關(guān)鍵技術(shù)是對(duì)溫度的控制，如果加熱溫度超出了需求范圍，很容易造成分子結(jié)構(gòu)鏈過于零散，影響到結(jié)果的判斷。不可忽略的一點(diǎn)是，涂料在高溫狀態(tài)下其中的一些物質(zhì)容易發(fā)生氧化反應(yīng)，分解出檢測環(huán)節(jié)不需要的物質(zhì)，對(duì)任務(wù)開展產(chǎn)生阻礙。由此可見，這種方法雖然操作過程簡單，結(jié)果分析準(zhǔn)確，但卻容易受外界因素影響。
涂料在高溫環(huán)境下發(fā)生反應(yīng)變化需要一段融合的時(shí)間，而破壞結(jié)構(gòu)鏈?zhǔn)窃诟邷丶訜岬乃查g完成的。檢測環(huán)節(jié)中，可以在短時(shí)間內(nèi)瞬間升高溫度，這樣能夠避免物質(zhì)的高溫氧化反應(yīng)，提升檢測結(jié)果的可靠性。影響物質(zhì)并不能被完全消除，只是盡可能的將生成量控制在合理范圍內(nèi)，不對(duì)檢驗(yàn)分析造成影響。根據(jù)檢驗(yàn)結(jié)果可以了解到，不同的基料材質(zhì)對(duì)涂料色譜表現(xiàn)形式會(huì)產(chǎn)生影響，在檢測環(huán)節(jié)需要對(duì)原料組成成分進(jìn)行判斷，明確高溫狀態(tài)下可能會(huì)發(fā)生的反應(yīng)類型。任務(wù)進(jìn)行期間，需要選取不同涂料的樣品來測試，避免摻入其他雜質(zhì)。所選取的量要均等，觀察檢測結(jié)果的同時(shí)將原始數(shù)據(jù)整理記錄，用于后續(xù)的分析檢驗(yàn)環(huán)節(jié)，可以更好的對(duì)比。根據(jù)反應(yīng)發(fā)生的形式對(duì)檢驗(yàn)技術(shù)進(jìn)行選擇，涂料色譜分析在流程上會(huì)有明顯的進(jìn)步。
3 結(jié)論
快速靈敏的儀器分析法在很大程度上取代了繁瑣費(fèi)時(shí)的化學(xué)分析法，打破了化學(xué)分析的局限，極大地提高了分析工作的效率、分析精度與可靠性，而先進(jìn)的色譜技術(shù)已成為涂料成分檢測不可缺少的重要手段。
參考文獻(xiàn)
色譜分析主要通過色譜儀進(jìn)行分析，步驟如下：
1、安裝色譜柱.如果是新柱子要先老化；
2、檢漏；
3、設(shè)置升溫程序、載氣流速等參數(shù)；
4、進(jìn)空白樣.譜圖除溶劑峰外為一直線就可以做樣了；
5、進(jìn)樣分析。
（來源：文章屋網(wǎng) ）
關(guān)鍵詞：電力系統(tǒng)；油務(wù)監(jiān)督；色譜分析；方式；常用方法
前言
在電力系統(tǒng)中，油浸變壓器應(yīng)用數(shù)量較多，在油浸變壓器中，其絕緣多采用油紙組合，這樣在變壓器出現(xiàn)故障時(shí)，油紙受熱情況下會(huì)有烴類氣體產(chǎn)生，而且在故障點(diǎn)溫度不斷升高的情況下，絕緣油會(huì)發(fā)生裂解，從而產(chǎn)生不同的烷烴、烯烴及炔烴，這些烴類氣體在特定溫度范圍內(nèi)會(huì)有最大的產(chǎn)氣率情況出現(xiàn)，因此在不同性質(zhì)故障下，絕緣油會(huì)產(chǎn)生不同含量和不同組分的烴類氣體。因此將色譜分析應(yīng)用于變壓器故障判斷，可以充分的利用變壓器油中溶解的氣體來對(duì)各種潛伏性故障進(jìn)行判斷，實(shí)現(xiàn)對(duì)變壓器運(yùn)行狀態(tài)的監(jiān)督，確保變壓器運(yùn)行的安全。
1 電力系統(tǒng)油務(wù)監(jiān)督中色譜分析技術(shù)概述
在當(dāng)前電氣試驗(yàn)中，會(huì)利用氣相色譜來分析絕緣油中的溶解氣體，以此來及時(shí)發(fā)現(xiàn)充油電氣設(shè)備內(nèi)部存在的故障。這也使色譜分析成為當(dāng)前電力系統(tǒng)油務(wù)監(jiān)督中非常重要的一項(xiàng)舉措。利用色譜分析時(shí)，對(duì)設(shè)備檢測是不需要停運(yùn)，而且不易受到其他因素的干擾，定期色譜監(jiān)測運(yùn)行設(shè)備的內(nèi)部的絕緣情況，有利于設(shè)備運(yùn)行的安全性和穩(wěn)定性。
當(dāng)前變壓器多采用油紙復(fù)合絕緣，這樣變壓器存在潛伏性故障時(shí)，故障點(diǎn)發(fā)熱會(huì)導(dǎo)致油紙產(chǎn)生烴類氣體。而且在電和熱作用下，充油電氣設(shè)備絕緣材料和絕緣油也會(huì)產(chǎn)生老化分析的情況，從而產(chǎn)生二氧化碳和一氧化碳，并有少量低分子烴類氣體產(chǎn)生，正常情況下，大部分氣體絕緣油都能夠溶解，一旦除油器存在放電性故障及過熱故障產(chǎn)生時(shí)，這些氣體產(chǎn)生的速度會(huì)加快，所產(chǎn)生的氣體會(huì)在絕緣油中形成氣泡，并在絕緣油中對(duì)流、擴(kuò)散。因此根據(jù)產(chǎn)生氣體的含量和組分能夠?qū)收项愋秃凸收蠂?yán)重程度進(jìn)行判斷。因此將色譜分析技術(shù)在充油電力設(shè)備故障診斷中進(jìn)行應(yīng)用，不僅診斷準(zhǔn)確度較高，而且診斷也較為及時(shí)。這也使當(dāng)前色譜分析技術(shù)在變壓器工作過程中應(yīng)用十分廣泛，而且通過定期色譜分析，也能夠及時(shí)發(fā)現(xiàn)設(shè)備內(nèi)部存在的潛在故障，有效的實(shí)現(xiàn)對(duì)故障的預(yù)防，降低故障的發(fā)生率。
2 色譜分析選用的方式
色譜分析技術(shù)自創(chuàng)設(shè)以來，在不斷發(fā)展過程中，無論色譜分析方法還是能夠選取的配套儀器都越來越完善，而且能夠快速對(duì)油液濃度和內(nèi)含成分進(jìn)行分析，分析所得到的數(shù)據(jù)也具有非常重要的參考價(jià)值。
在色譜分析時(shí)主要依循于洗脫液相和固相兩類物質(zhì)，對(duì)不同特質(zhì)的油液進(jìn)行分析，測定流程不僅較為穩(wěn)定，而且具有多樣化的特點(diǎn)。當(dāng)前色譜儀包括液相食品、氣相儀器和凝膠性儀器等幾大類，各種色譜儀能夠?qū)Ω叻肿硬馁|(zhì)進(jìn)行內(nèi)在成分解析。也可以選取凝膠色譜對(duì)某一成分內(nèi)含的分布狀態(tài)及內(nèi)在分子量。在對(duì)電力配備的絕緣油可以利用色譜分析法，不僅能夠取得較好的效果，而且能夠?yàn)殡娏ο到y(tǒng)油務(wù)監(jiān)督起到積極的作用。利用色譜分析方法，不僅能夠?qū)τ鸵褐锌扇芙獾膬?nèi)在氣體進(jìn)行辨析，而且能夠?qū)τ鸵簝?nèi)含的若干成分進(jìn)行識(shí)別，能夠有效的測定充油設(shè)備內(nèi)部存在的潛伏性故障。并對(duì)充油狀態(tài)的配套設(shè)備起到有效的監(jiān)測作用。利用色譜分析技術(shù)能夠?qū)Τ溆驮O(shè)備潛在的隱患進(jìn)行辨析，并對(duì)以妥善處理。
3 電力系統(tǒng)油務(wù)監(jiān)督中色譜分析技術(shù)常用方法
3.1 基于故障點(diǎn)的產(chǎn)生氣體的速率進(jìn)行設(shè)備故障的判斷
對(duì)氣體含量進(jìn)行檢測的過程中，經(jīng)常會(huì)以氣體含量是否超過注意值為標(biāo)準(zhǔn)，但是這個(gè)標(biāo)準(zhǔn)并不是唯一的判斷標(biāo)準(zhǔn)，還應(yīng)該結(jié)合其他影響因素進(jìn)行分析。所以當(dāng)檢測到的氣體含量超過注意值時(shí)，還可能是外來因素造成的干擾，所以并不能判斷是否存在故障。如果氣體含量低于注意值時(shí)，但是在產(chǎn)生氣體的速率較快，此時(shí)也應(yīng)該給予高度的重視。
3.2 基于絕緣油中溶解氣體的特征氣體的含量判斷設(shè)備故障
當(dāng)變壓器內(nèi)部出現(xiàn)不同的故障時(shí)，就會(huì)有不同的特征氣體出現(xiàn)?；诮^緣油氣相色譜分析結(jié)果與產(chǎn)生的氣體的特征以及產(chǎn)生特征氣體的注意值進(jìn)行比較，從而判斷變壓器等設(shè)備是否存在故障以及故障的性質(zhì)和程度。
3.3 三比值法判斷設(shè)備的故障
實(shí)際上，對(duì)包括變壓器等在內(nèi)的充油電氣設(shè)備故障類型進(jìn)行判斷的重要方法就是三比值法。三比值法中的任何故障對(duì)應(yīng)的比值都具有典型性，通過對(duì)于多種故障的聯(lián)合作業(yè)，有可能出現(xiàn)找不到對(duì)應(yīng)比值組合的情況，這時(shí)需要分析該不典型比值的組合，進(jìn)而可以獲得故障的多重性與復(fù)雜性。
3.4 判斷設(shè)備故障的程度及發(fā)展
利用色譜分析技術(shù)在對(duì)設(shè)備故障及故障類型進(jìn)行確定的基礎(chǔ)上，需要掌握故障類型的程度和發(fā)展，這樣才能制訂合理的措施，對(duì)故障進(jìn)行預(yù)防和處理，有效的保證設(shè)備運(yùn)行的安全。因此可以基于IEC三比值方法下，充分的利用回歸分析法、瓦斯分析法和平衡判據(jù)法等來對(duì)設(shè)備故障程度和發(fā)展進(jìn)行判斷，從而制定合理的解決對(duì)策。
4 電力系統(tǒng)油務(wù)監(jiān)督色譜分析應(yīng)注意的問題
（1）在利用氣相分析對(duì)充油設(shè)備進(jìn)行故障檢測的過程中，一定要注意油中的氣體含量，當(dāng)油中的氣體達(dá)到了一定的范圍時(shí)，那么就需要通過其他的電氣試驗(yàn)進(jìn)行檢測，從而正確判斷充油設(shè)備是否存在故障，避免判斷失誤。
（2）在油務(wù)監(jiān)督色譜分析過程中，要將所檢測的數(shù)據(jù)值與標(biāo)準(zhǔn)的數(shù)據(jù)值進(jìn)行對(duì)比，如果所檢測到的數(shù)據(jù)已經(jīng)超過了某一項(xiàng)標(biāo)準(zhǔn)值的上限時(shí)，則說明存在故障現(xiàn)象，需要及時(shí)的采取相應(yīng)的處理措施，并且停止設(shè)備的運(yùn)行。在某一項(xiàng)檢測結(jié)果較高時(shí)，應(yīng)該對(duì)其他項(xiàng)進(jìn)行試驗(yàn)，判斷是否存在關(guān)聯(lián)性故障。對(duì)于檢測中的超限項(xiàng)要采取進(jìn)一步的措施進(jìn)行故障判斷，以明確故障點(diǎn)以及故障原因，避免事故的擴(kuò)大化，盡量控制由于故障所帶來的損失。
（3）利用氣相色譜分析法對(duì)充油設(shè)備的氣體進(jìn)行檢測，能夠明確設(shè)備是否存在故障，以便能夠及時(shí)的采取適宜的應(yīng)對(duì)措施，減少故障的發(fā)生率。所以在對(duì)充油設(shè)備進(jìn)行故障檢測時(shí)，應(yīng)該明確故障類型以及發(fā)生部位，是過熱故障還是放電故障，是發(fā)生在固體絕緣部位還是裸金屬部位。只有明確了故障類型和故障點(diǎn)，才能夠制定出相應(yīng)的處理計(jì)劃，從而有效的杜絕故障的發(fā)生，確保充油設(shè)備的正常運(yùn)行。
5 結(jié)束語
在電力系統(tǒng)運(yùn)行過程中，變壓器是重要的電氣設(shè)備，其運(yùn)行狀態(tài)直接關(guān)系到整個(gè)電力系統(tǒng)的穩(wěn)定性，所以需要對(duì)變壓器的運(yùn)行狀態(tài)進(jìn)行實(shí)時(shí)檢測。氣相色譜分析法是檢測充油設(shè)備是否存在故障的重要方法，其通過對(duì)變壓器油中的氣體組分進(jìn)行檢測，就能夠獲取變壓器是否存在潛在故障，為工作人員提供有利的參考依據(jù)，從而最大程度的降低變壓器故障的發(fā)生率。氣相色譜分析法是變壓器維護(hù)管理工作中的重要方法，為確保電力系統(tǒng)中油務(wù)監(jiān)督工作的順利進(jìn)行創(chuàng)造了良好的條件。
參考文獻(xiàn)
[1]潘宇凱.色譜分析在電力系統(tǒng)中的應(yīng)用[J].科技資訊，2010，10：38，39.
關(guān)鍵詞：色譜分析；離子液體的應(yīng)用；離子液體的測定；
色譜分析又稱色譜法、層析法，屬于一種分析和分離的方法，其在有機(jī)化學(xué)和分析化學(xué)有有著重要意義。它可以通過不同狀態(tài)下物質(zhì)的選擇性分配，用流動(dòng)相洗脫固定相中的混合物，然后混合物會(huì)通過不同速度的進(jìn)行相對(duì)移動(dòng)，最后達(dá)到分離的目的。
離子液體，又稱為室溫離子液體，是由陰離子和陽離子組成的鹽類化合物，在室溫下呈液態(tài)。離子液態(tài)，有的在高溫狀態(tài)下呈液態(tài)，例如氯化鉀、氫氧化鉀等。還有的是在室溫或是接近室溫的狀態(tài)下呈液態(tài)。含有氮元素和磷元素的陽離子在離子液體中占有很大一部分，其中包括烷基咪唑、烷基膦、烷基吡啶等。離子液態(tài)中的陰離子包括兩種，分別為有機(jī)陰離子和無機(jī)陰離子，有機(jī)陰離子中的代表有[（CF3SO2）2N]-、[CF3CO2]?-等，無機(jī)陰離子的代表有氯離子等。在學(xué)者們對(duì)離子液體在分離分析中應(yīng)用的研究發(fā)現(xiàn)，在色譜分析中離子液體的物理化學(xué)性質(zhì)有著突出表現(xiàn)，因此對(duì)于離子液體的研究成為了色譜分析中的重點(diǎn)研究對(duì)象。以下就離子溶液的特點(diǎn)以及其在色譜分析中的作用和測定進(jìn)行詳細(xì)的說明和論述。
一、離子液體的特性
離子液態(tài)有以下幾點(diǎn)，分別為第一，其液態(tài)范圍較寬，而且化學(xué)穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性較高；第二，其有很好的溶解性，尤其是對(duì)于有機(jī)和無機(jī)的化合物；第三，由于其有較高的電導(dǎo)率，因此可以作為電解液使用；第四，其密度大、極性可調(diào)性大、粘度低，易形成多相系統(tǒng)，可以當(dāng)做分離溶劑使用；第五，離子溶液的蒸汽壓小，不易揮發(fā)，而且在儲(chǔ)藏和使用中也不易蒸發(fā)，還可以循環(huán)使用，提高再次利用率；第六，可以通過陰離子和陽離子調(diào)節(jié)溶解性和酸度；第七，有較好的溶解能力，尤其是在有機(jī)物質(zhì)和無機(jī)物質(zhì)中，而且還有催化和溶劑的作用，使其成為催化和溶劑的載體。由以上所述的內(nèi)容可以看出，離子液體有很好的發(fā)展前景。離子液體也有自己獨(dú)特的優(yōu)勢所在：
1、離子液體沒有味道、不可燃、有極小的蒸汽壓，所以可以在真空中使用。還有一個(gè)好處就是其不易揮發(fā)，因此不會(huì)污染環(huán)境；
2、離子液體的溫度操作范圍廣，一般在零下40攝氏度到300攝氏度之間，由于其具有良好的化學(xué)穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性較高，因此在與其他物質(zhì)極小分離時(shí)比較容易，而且還提高可以循環(huán)利用率；
3、在有機(jī)物和無機(jī)物中離子液體表現(xiàn)出較強(qiáng)的溶解能力，可以使其在相同條件下反應(yīng)、減少設(shè)備的體積；
以此可以看出，離子溶液是一種優(yōu)質(zhì)的溶劑，尤其是在烷基化反應(yīng)、聚合反應(yīng)以及?；磻?yīng)中的表現(xiàn)。
二、色譜分析中離子液體的作用
色譜分析中離子液體是依據(jù)其獨(dú)有的性質(zhì)而得到的運(yùn)用。離子液體的熔點(diǎn)低、溫度操作范圍廣、蒸汽壓低、極性范圍大、穩(wěn)定性好、溶解能力好。
2.1 應(yīng)用于氣相色譜
應(yīng)用于氣相色譜中，離子液體最大的作用就是作固定相?，F(xiàn)今，離子液體已經(jīng)逐漸應(yīng)用到手性的氣相色譜分離領(lǐng)域。由于對(duì)離子液體的研究逐漸成熟，因此對(duì)于新型離子液體的研究在改性固定相的應(yīng)用中有了突破性的進(jìn)展。對(duì)于此項(xiàng)目研究最好的團(tuán)隊(duì)就是armstrong研究小組，研究時(shí)選擇的兩種離子溶液分別為1-丁基-3-甲基咪唑和1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽進(jìn)行研究。在進(jìn)行實(shí)驗(yàn)時(shí) ―環(huán)糊精被2，6-二甲基和 ―環(huán)糊精所代替，在1-丁基-3-甲基咪唑中溶解，形成多元溶劑型固定液。接下來他們使用穩(wěn)定的1-（ 4一甲氧苯基）一3―甲基咪唑三氟甲烷磺酸鹽和1―苯基一3―甲基咪唑三氟甲烷磺酸鹽作為氣相色譜固定相在高溫下進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。經(jīng)過實(shí)驗(yàn)，其結(jié)果表明在高溫下其熱穩(wěn)定性依然很好，而且色譜峰對(duì)稱。1-（ 4一甲氧苯基）一3―甲基咪唑三氟甲烷磺酸鹽和1―苯基一3―甲基咪唑三氟甲烷磺酸鹽能夠快速分離的原因就是其π-π相互作用強(qiáng)。
三、色譜分析中離子液體的測定
Stepnow ski等在2003年依據(jù)了1一芳基一甲基咪唑和1―烷基離子液體的陽離子色譜條件進(jìn)行了實(shí)驗(yàn)。在試驗(yàn)中，選用醋酸銨和乙睛作為了流動(dòng)相，應(yīng)用程序洗脫創(chuàng)建了新的色譜分析方法。Stepnowski和Mrozik在接下來的研究中，選用了離子交換色譜法，將8種離子液體的陽離子進(jìn)行了分離實(shí)驗(yàn)。為了進(jìn)一步的確定選用醋酸銨和乙睛作為流動(dòng)相，特對(duì)pH值、流動(dòng)相組成、緩沖溶液對(duì)分離的影響進(jìn)行了研究和分析。在進(jìn)行陰離子分析時(shí)，不能采用傳統(tǒng)的提純方法，這樣會(huì)使實(shí)驗(yàn)時(shí)的離子液體的性質(zhì)受到影響。
四、結(jié)論
隨著科技的不斷發(fā)展和進(jìn)步，離子液體在色譜分析中的應(yīng)用及測定吸引了許多學(xué)者的注意力。對(duì)于離子液體的試驗(yàn)和分析中發(fā)現(xiàn)，在色譜分析中離子液體的物理化學(xué)性質(zhì)有著突出表現(xiàn)，因此離子液體在色譜分析中的應(yīng)用及測定得到了廣泛的應(yīng)用。在實(shí)驗(yàn)中，學(xué)者們對(duì)離子液體的特性進(jìn)行了總結(jié)和分析，同時(shí)還對(duì)色譜分析中離子液體的作用進(jìn)行了分析，其中包括在氣相色譜和高效液相色譜中的應(yīng)用，在色譜分析中離子液體的測定研究中分別對(duì)陰離子和陽離子進(jìn)行了分析和研究。希望通過本文的論述能夠?yàn)榻窈髮?duì)此項(xiàng)目研究的學(xué)者提供有利條件和借鑒。
參考文獻(xiàn)
[1] 董社英；王遠(yuǎn)；黃廷林；鄭建斌；咪唑類離子液體的合成及其在分析化學(xué)中的應(yīng)用[J]；化學(xué)研究與應(yīng)用；2011年01期
1．1液質(zhì)聯(lián)用技術(shù)液質(zhì)聯(lián)用技術(shù)將高效液相色譜儀與質(zhì)譜儀聯(lián)接起來使用，即把色譜對(duì)復(fù)雜樣品的高分離能力與質(zhì)譜的強(qiáng)定性能力結(jié)合起來，在氨基酸分析中得到了廣泛的應(yīng)用。與一般的液相色譜法相比，液—質(zhì)聯(lián)用技術(shù)不但可分離各種氨基酸，而且可以對(duì)未知的氨基酸成分進(jìn)行鑒定;由于使用質(zhì)譜儀作為檢測部件，還可以不用對(duì)樣品進(jìn)行衍生。王萍等采用高效液相色譜—電噴霧質(zhì)譜法鑒定出了青稞幼苗提取物中的13種氨基酸，證明是一種理想的全譜氨基酸分析方法。Maoetal也利用液質(zhì)聯(lián)用技術(shù)測定了生物樣品中6種硒代氨基酸。此外，串聯(lián)質(zhì)譜技術(shù)在氨基酸分析中的應(yīng)用也受到了關(guān)注。湯新星等基于高效液相色譜—電噴霧串聯(lián)質(zhì)譜及固相萃取技術(shù)，建立了分析大鼠血漿中氨基酸的方法，為篩選新的急性輻射損傷標(biāo)記物提供了實(shí)驗(yàn)依據(jù)。
1．2氣質(zhì)聯(lián)用技術(shù)氨基酸也可通過氣相色譜法進(jìn)行分離，但氨基酸沸點(diǎn)高，必須通過衍生化處理成為低沸點(diǎn)、易氣化的化合物，再利用試樣中各組分在兩相間的分配系數(shù)不同進(jìn)行分析。目前最常用氣質(zhì)聯(lián)用技術(shù)對(duì)氨基酸進(jìn)行檢測。王建等利用鹽酸把菌體蛋白水解成氨基酸，再通過分離、濃縮、真空干燥、N-(叔丁基二甲基硅)-N-甲基三氟乙酰胺衍生化后得到的衍生物進(jìn)行氣相色譜分離和質(zhì)譜法檢測，獲得了15種菌體蛋白氨基酸的13C標(biāo)記豐度信息。李長田等采用氣相色譜—質(zhì)譜法測定了松茸子實(shí)體和液體發(fā)酵菌絲體氨基酸等物質(zhì)，結(jié)果表明，松茸子實(shí)體和發(fā)酵菌絲體二者氨基酸的種類相同，但發(fā)酵菌絲體中某些氨基酸的含量高于子實(shí)體中的含量。Mudiametal則首次應(yīng)用固相微萃取—?dú)赓|(zhì)聯(lián)用技術(shù)測定了尿液和毛發(fā)中的20種氨基酸，在分離前采用氯代甲酸乙酯對(duì)氨基酸進(jìn)行柱前衍生化處理，該方法靈敏、快速。
1．3超高效液相色譜技術(shù)超高效液相色譜技術(shù)是色譜分析技術(shù)的最新發(fā)展成果之一，與常規(guī)高效液相色譜相比，最主要的差別是采用了超微細(xì)度的固定相顆粒，因而單位柱長的柱效大大提高，實(shí)際使用中就可用更短的色譜柱達(dá)到常規(guī)色譜柱的分離效果，使得整個(gè)分析時(shí)間大大縮短。該技術(shù)已應(yīng)用于許多樣品中氨基酸成分的分析［1，15，19］。孫言春等利用超高效液相色譜法測定了史氏鱘、達(dá)氏鰉和小體鱘卵中17種氨基酸的含量，完成一次分析僅需10min。超高效液相色譜法還被應(yīng)用于快速分析和鑒定3種生菜中的氨基酸，并發(fā)現(xiàn)了10種由已知氨基酸和倍半萜內(nèi)酯所形成的新結(jié)構(gòu)單元，為生菜等植物所具有的潛在生物活性找到科學(xué)依據(jù)。
2蛋白質(zhì)分析
蛋白質(zhì)是生命的物質(zhì)基礎(chǔ)，幾乎參與生命活動(dòng)的每一環(huán)節(jié)，在機(jī)體的生長、發(fā)育、代謝、衰老等過程中發(fā)揮重要作用。但蛋白質(zhì)種類很多，在分子量大小、帶電性、分子結(jié)構(gòu)和生物特異性等方面均有很大差異。因此在分離模式、定量和定性方法上都有很大差別。根據(jù)分離原理的不同，用于蛋白質(zhì)測定的液相色譜法主要可分為反相色譜法、排阻色譜法、離子交換色譜法、親和色譜法、疏水相互作用色譜法和逆流色譜法等。此外，還包括基于色譜分離技術(shù)和檢測技術(shù)等發(fā)展而來的液質(zhì)聯(lián)用技術(shù)、多維液相色譜法和超高效液相色譜法等。目前用于生物樣品中蛋白質(zhì)檢測的主要方法及其典型應(yīng)用見表2。
2．1反相色譜法反相色譜法主要利用被測組分對(duì)極性流動(dòng)相和非極性固定相的作用力不同加以分離。這種分離系統(tǒng)在液相色譜分離模式中使用最為廣泛。對(duì)于生物大分子、蛋白質(zhì)及酶的分離分析，反相液相色譜正受到越來越多的關(guān)注。Silvaetal采用反相色譜—質(zhì)譜技術(shù)分離測定了人血清中的11種常規(guī)蛋白的濃度;王娟等采用AgilentZorbax300SB-C8色譜柱，建立了測定牛奶中主要蛋白質(zhì)(4種酪蛋白與乳清蛋白)的反相高效液相色譜法，在波長214nm處對(duì)分離后的蛋白質(zhì)進(jìn)行紫外檢測。于海洋等則用納升級(jí)反相液相色譜—串聯(lián)質(zhì)譜系統(tǒng)分析了錦燈籠果實(shí)提取物中蛋白質(zhì)的酶解產(chǎn)物，鑒定得到60種蛋白質(zhì)，其中與抗氧化相關(guān)的蛋白質(zhì)有3種。
2．2排阻色譜法排阻色譜法是根據(jù)被測組分在固定相中的滲透能力不同而分離的。這種色譜法采用多孔性凝膠為固定相，較小的分子較易被保留，因而是依照分子量的大小順序出峰。生物體中各種蛋白質(zhì)分子量常常差異很大，很適合用排阻色譜法進(jìn)行分離。利用排阻色譜法將溶液中的蛋白質(zhì)按照分子量大小進(jìn)行分離，再配合特征波長的紫外檢測器，可有效地將目的蛋白捕獲并測定。Bondetal借助排阻色譜技術(shù)，并配合雙波長紫外檢測，研究了在不同環(huán)境條件下IgG1單克隆抗體的含量水平及聚合降解等特性。重組人白介素-1受體拮抗劑蛋白的測定也可采用這種方法，在0．018－2．4mg•mL－1范圍內(nèi)，該方法的線性關(guān)系良好，回收率為99．1%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為1．09%。
2．3離子交換色譜法離子交換色譜法主要是利用蛋白質(zhì)在pH值高于或低于等電點(diǎn)時(shí)可分別帶負(fù)電荷和正電荷的特點(diǎn)而進(jìn)行分離。不同蛋白質(zhì)組分離子對(duì)作為固定相的離子交換劑的交換能力不同，保留時(shí)間也不同。在大孔硅膠表面通過聚合鍵入甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化銨制得的強(qiáng)陰離子交換色譜填料，可用于雞蛋中卵清蛋白的分離純化，所需時(shí)間在20min之內(nèi)。隋少卉等則用強(qiáng)陽離子交換色譜分離了肝癌細(xì)胞中磷酸化蛋白，并與等電聚焦技術(shù)進(jìn)行比較，結(jié)果表明，在分離效果方面前者優(yōu)于后者，但在定量分析的穩(wěn)定性方面，后者則優(yōu)于前者。在多維色譜分離系統(tǒng)中，離子交換色譜常被作為第一維，以實(shí)現(xiàn)對(duì)蛋白質(zhì)混合物的預(yù)分離。
2．4液質(zhì)聯(lián)用技術(shù)蛋白質(zhì)在紫外區(qū)有吸收，因此在分離之后可以不經(jīng)衍生直接用紫外檢測器測定，但紫外檢測器對(duì)蛋白質(zhì)的鑒定能力差。液質(zhì)聯(lián)用法兼具強(qiáng)分離和強(qiáng)定性能力，而且靈敏度高，更適合于復(fù)雜蛋白質(zhì)的分析。各種類型的色譜分析法都可與質(zhì)譜法聯(lián)用，實(shí)現(xiàn)對(duì)蛋白質(zhì)的高效分析。這種色質(zhì)聯(lián)用技術(shù)已用于毛白楊次生維管系統(tǒng)蛋白、人體腸組織運(yùn)輸?shù)鞍缀途铙w蛋白等的分析測定。
2．5多維高效液相色譜法多維高效液相色譜法是利用兩根或多根性質(zhì)不同的色譜柱，通過一定的接口和切換技術(shù)進(jìn)行不同色譜分離模式的組合，完成對(duì)復(fù)雜樣品中待分析組分的分離。與一維液相色譜相比，多維液相分離系統(tǒng)具有更高的峰容量和分離能力，因而已在蛋白質(zhì)分析和蛋白質(zhì)組學(xué)研究中得到越來越多的應(yīng)用。其中，離子交換色譜—反相高效液相色譜是最常用的分離系統(tǒng)。血漿中高豐度蛋白質(zhì)的存在嚴(yán)重干擾低豐度蛋白質(zhì)的檢測，利用強(qiáng)陰離子交換色譜—反相高效液相色譜二維液相色譜技術(shù)，可使血漿蛋白質(zhì)得到充分分離，再借助串聯(lián)質(zhì)譜對(duì)血漿中的高豐度蛋白質(zhì)進(jìn)行色譜定位并去除。
2．6超高效液相色譜技術(shù)超高效液相色譜技術(shù)已用于大鼠肝組織、人體膜組織蛋白及奶粉等生物樣品中蛋白質(zhì)的快速檢測。Jietal建立了超高效液相色譜—多反應(yīng)監(jiān)測串聯(lián)質(zhì)譜法，可同時(shí)測定3種人細(xì)胞膜運(yùn)輸?shù)鞍祝€性范圍為0．2－20μg•mL－1，精密度和準(zhǔn)確度均可控制在15%以下，為膜蛋白在人體內(nèi)外表達(dá)的研究提供幫助。Zhangetal把超高效液相色譜—串聯(lián)質(zhì)譜法應(yīng)用于嬰幼兒配方奶粉和乳清蛋白濃縮物中牛乳清蛋白含量的測定，該方法的回收率、重現(xiàn)性和檢出限均符合實(shí)際樣品測定的要求。
3小結(jié)
[關(guān)鍵詞] 頭孢克肟;保留時(shí)間;高效液相色譜法;藥物分析
[中圖分類號(hào)] R927.2[文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼] B[文章編號(hào)] 1673-7210(2010)04(a)-092-02
The effect on retention time from sample concentration in chromatograph
ZHANG Xianfan
(Guangdong Xianqiang Pharmaceutical Co. Ltd., Guangzhou 510990, China)
[Abstract] Objective: To research sample concentration and the chromatographic retention time relationships by using RP-HPLC determination of cefixime. Methods: The Waters Symmetry-C18 (4.6 mm×150 mm, 5 μm) column was used. The mobile phases consisted of water and acetonitrile [(73.5∶26.5), 10% tetrabutyl ammonium hydroxide 25 ml water to 1 000 ml, with 85% phosphoric acid adjusted pH to pH=7.0], the flow rate was 1.0 ml/min and the detection wavelength was at 254 nm. Results: The concentration of cefixime 0.005 mg/ml the average retention time was 12.325 min; concentration of 0.500 mg/ml the average retention time was 11.895 min, both mean difference 0.428 min, after statistical, difference is very noticeable(P
[Key words] Cefixime; Retention time; HPLC; Pharmaceutical analysis
保留時(shí)間作為一項(xiàng)重要的色譜指標(biāo),在液相色譜分析和氣相色譜分析中對(duì)物質(zhì)的鑒別具有十分重要的意義[2]。理論上,同一種物質(zhì)在相同的色譜系統(tǒng)中的保留時(shí)間是一定的,可是實(shí)際工作中并非完全如此,它們會(huì)有波動(dòng),會(huì)有漂移[3],還會(huì)因?yàn)闃悠窛舛鹊牟煌a(chǎn)生“位移”。保留時(shí)間的波動(dòng)和漂移是每個(gè)色譜工作者熟知的現(xiàn)象[4],而把“位移”作為一種特定的概念提出尚未見在以往的色譜文章中討論過。筆者觀察到樣品濃度的不同,色譜峰的保留時(shí)間會(huì)出現(xiàn)“位移”現(xiàn)象,這種“位移”與保留時(shí)間波動(dòng)和漂移是有所不同的。
1 儀器與試藥
1.1 儀器
Agilent 1100型高效液相色譜儀(美國安捷倫科技公司);Agilent 1100 VWD可變波長檢測器(美國安捷倫科技公司);Agilent 1100 HPLC化學(xué)工作站(美國安捷倫科技公司);Waters Symmetry-C18色譜柱(4.6 mm×150 mm,5 μm)。
1.2 試藥
頭孢克肟(批號(hào):AP004-0812-003,普洛得邦制藥有限公司生產(chǎn)的原料藥);10%四丁基氫氧化銨(分析純級(jí),常州市新華活性材料研究所);乙腈(色譜純級(jí),天津市河?xùn)|區(qū)紅巖試劑廠)。
2 方法與結(jié)果
2.1 色譜條件
色譜柱:Waters Symmetry-C18(4.6 mm×150 mm,5 μm);流動(dòng)相:水-乙腈[73.5∶26.5(10%四丁基氫氧化銨25 ml加水至1 000 ml,用85%磷酸調(diào)節(jié)pH至7.0)];檢測波長:254 nm;流速:1.0 ml/min;柱溫:25℃;進(jìn)樣量:20 μl;理論塔板數(shù)按頭孢克肟峰計(jì)不低于5 000。
2.2 供試品溶液的制備
取頭孢克肟原料適量,加流動(dòng)相溶解并制成1 ml中約含頭孢克肟0.5 mg的溶液,搖勻,濾過,作為供試品溶液。
2.3對(duì)照品溶液的制備
精密量取供試品溶液1 ml,置100 ml量瓶中,加流動(dòng)相稀釋至刻度,搖勻,作為對(duì)照品溶液。
2.4 系統(tǒng)適用性試驗(yàn)[5]
取同一供試樣品(1 ml中含0.5 mg頭孢克肟)溶液,重復(fù)進(jìn)樣測定6次,峰面積RSD
2.5 檢查方法
精密量取對(duì)照品溶液20 μl,注入液相色譜儀,記錄色譜圖至主成分峰保留時(shí)間的1.2倍;再精密量取供試品溶液20 μl注入液相色譜儀,記錄色譜圖至與對(duì)照溶液相同時(shí)間。如此依次重復(fù)進(jìn)樣各20次,按對(duì)照和供試兩組分別記錄各主峰的保留時(shí)間,進(jìn)行統(tǒng)計(jì)學(xué)處理。
2.6 結(jié)果
以對(duì)照組20個(gè)數(shù)據(jù)計(jì)算每針平均漂移率=-0.002(即相鄰兩針保留時(shí)間平均每針往前漂移0.002 min);最大波動(dòng)≤0.003 min;對(duì)照組保留時(shí)間平均值為12.325 min;供試組保留時(shí)間平均值為11.895 min;平均差0.43 min,剔除漂移因素,實(shí)際平均差為0.428 min;相對(duì)位移3.47%;兩者相比,有顯著性差異(P
表 1 位移、漂移、波動(dòng)特點(diǎn)對(duì)照
Tab.1 Characteristic contrast among displacement, drift and fluctuation
3 討論
以上實(shí)驗(yàn)表明,頭孢克肟在高效液相色譜中的進(jìn)樣量對(duì)保留時(shí)間產(chǎn)生較大的影響,當(dāng)進(jìn)樣量由0.005 mg/ml×20 μl提高100倍時(shí),保留時(shí)間向前位移0.428 min(相對(duì)位移3.47%)。嚴(yán)格地說,位移是漂移的一種,但位移與色譜分析中傳統(tǒng)意義的漂移又有明顯的不同,更嚴(yán)格區(qū)分并了解它們對(duì)我們的日常工作的重要意義。
由表1可知,可以把位移、漂移和波動(dòng)清晰區(qū)分開來。漂移產(chǎn)生的原理是色譜柱在流動(dòng)相的作用下,保留性能的逐漸下降或增強(qiáng)而導(dǎo)致色譜峰保留時(shí)間不斷向前或向后漂移,通常情況下流動(dòng)相對(duì)色譜柱的保留性能是有害的,因此在同一天中依次進(jìn)樣,會(huì)發(fā)現(xiàn)保留時(shí)間總是逐針向前漂移。每天工作結(jié)束時(shí)對(duì)色譜柱的沖洗工作,會(huì)使色譜柱的保留性能有所還原,當(dāng)新的一天連續(xù)進(jìn)樣時(shí),保留時(shí)間又會(huì)在一個(gè)新的起點(diǎn)逐漸向前漂移;位移產(chǎn)生的原理有所不同:在色譜柱保留性能不變的情況下,如果進(jìn)樣量小,則樣品分子全部能夠得到充分保留,當(dāng)進(jìn)樣量足夠大時(shí),有一部分樣品分子便不能得到充分保留而提前流出色譜柱,使保留時(shí)間提前(向前位移)。通常情況下,位移、漂移和波動(dòng)相伴產(chǎn)生,我們可以根據(jù)上表中列舉的方法加以分辨并得出比較正確的位移的量。
如上所述,筆者用非諾貝特、環(huán)磷腺苷、炎琥寧、葡萄糖酸依諾沙星、卡洛磺鈉、鹽酸甲氯芬酯、頭孢哌酮鈉等多種樣品進(jìn)行了類似的實(shí)驗(yàn)觀察,結(jié)果表明,每種試驗(yàn)樣品在各自的液相色譜系統(tǒng)中都有不同程度的位移產(chǎn)生。另外,筆者用0.2%異丙醇水溶液及其100倍稀釋液在安捷侖6890 N氣相色譜儀上用頂空多次進(jìn)樣[6]作同樣的對(duì)比觀察,結(jié)果顯示在氣相色譜系統(tǒng)中也存在相應(yīng)的位移現(xiàn)象。筆者認(rèn)為,這種位移現(xiàn)象的普遍性也許是此類色譜系統(tǒng)的一種規(guī)律,相信這一規(guī)律能夠從更多的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)中得到驗(yàn)證。
保留時(shí)間是物質(zhì)鑒別的重要依據(jù)[7-8],在《中國藥典》中更是常見的鑒別項(xiàng)目。因此,了解位移、波動(dòng)和漂移的特點(diǎn)和相互關(guān)系對(duì)藥物的正確鑒別尤其是中草藥單一成分的鑒別具有重要的意義,中草藥中單一成分的含量通常都比較低,我們在使用對(duì)照品進(jìn)行定位鑒別時(shí)要使用與樣品大致相同的濃度,如果濃度不一致就應(yīng)該考慮保留時(shí)間是否存在位移的問題。
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【摘要】
目的測定四川回春堂瓜蔞種植示范基地和當(dāng)?shù)厮庌r(nóng)的瓜蔞籽中脂肪酸含量及組成。方法氣相色譜法。結(jié)果兩地瓜蔞籽中油脂含量較高，分別達(dá)40.5%和37.8%。其不飽和脂肪酸含量達(dá)87%以上，必需脂肪酸含量達(dá)47%，比菜籽油高，接近玉米油和大豆油。瓜蔞籽油中還含有較多的EPA和DHA。結(jié)論瓜蔞籽中含大量油脂，其不飽和脂肪酸和必需脂肪酸含量較高，極具開發(fā)潛力。
【關(guān)鍵詞】 瓜蔞籽 脂肪酸 氣相色譜法
瓜蔞Trichosanthes kirilowii Maxim為葫蘆科多年生雌雄異株藤本植物，因其形狀象小西瓜，果實(shí)從藤上向下掛，故名“吊瓜”。瓜蔞全身都可入藥。其果皮稱瓜蔞殼，具有清熱化痰、利氣寬胸功能；種子稱瓜蔞仁，富含油脂、甾醇、三萜皂苷、蛋白質(zhì)、維生素及鈣、鐵、鋅、硒等16種人體所需微量元素。常食瓜蔞籽，對(duì)保護(hù)呼吸和心血管系統(tǒng)、抑制癌細(xì)胞、治療糖尿病、提高人體免疫功能有一定的作用；根稱天花粉，具生津止渴、降火潤燥、抗艾滋病、抗腫瘤的作用［1，2］。瓜蔞藥用價(jià)值高，在國內(nèi)外久負(fù)盛名。
目前對(duì)于瓜蔞藥用有效成分缺乏系統(tǒng)深入研究，因此很有必要對(duì)其有效成分進(jìn)行詳細(xì)分析，從而為研究其作用機(jī)制或相關(guān)產(chǎn)品研發(fā)提供理論基礎(chǔ)。本文以四川省瓜蔞種植示范基地——四川回春堂藥業(yè)連鎖有限公司種植基地和當(dāng)?shù)厮庌r(nóng)的瓜蔞籽為研究對(duì)象，利用氣相色譜法對(duì)其脂肪酸含量及組成進(jìn)行測定，并與其它食用油進(jìn)行比較分析，旨在為進(jìn)一步開發(fā)利用瓜蔞籽資源提供理論依據(jù)。
1 藥品和材料
1.1 藥品石油醚、氯仿、氯化鉀、甲醇（分析純）、正己烷（色譜純）、內(nèi)標(biāo)（15∶0）和脂肪酸標(biāo)準(zhǔn)品購于美國Sigma公司。
1.2 材料四川省瓜蔞種植示范基地——四川回春堂藥業(yè)連鎖有限公司種植基地和當(dāng)?shù)厮庌r(nóng)的瓜蔞籽。
2 方法
2.1 瓜蔞籽總油脂含量提取分別稱取種植示范基地和當(dāng)?shù)厮庌r(nóng)的去掉種殼瓜蔞籽仁各50 g，研磨粉碎，加入20 ml石油醚，超聲提取3次，20 min/次，真空濃縮揮去石油醚得到瓜蔞籽油，每個(gè)樣品重復(fù)3次，取其平均值。
2.2 瓜蔞籽種脂肪酸組成分析參照Tonon等方法［3］，去掉瓜蔞籽的種皮，在碾缽中快速研磨，然后取1 g的材料，放入1.5 ml EP管中稱量。
2.2.1 總脂肪酸提取參考Tonon等人的方法［3］，往加好材料的1.5 ml EP管中加入350 μl 氯仿∶甲醇（2∶1）。反復(fù)抽打，超聲波振蕩6 min。而后將內(nèi)容物轉(zhuǎn)移到新管。再加入350 μl 氯仿：甲醇（2∶1）洗滌原來的EP管，并將洗滌液也轉(zhuǎn)入新管。然后加入300 μl酸化玻璃珠，振蕩1 min，靜止30s，反復(fù)6次。將懸浮液在液氮中冷凍5 min。再將其放到4℃ 2h，4 500 g離心，取上清液轉(zhuǎn)到新1.5 ml EP管，加入0.3 ml 0.9%KCl，充分振蕩，離心1 min，轉(zhuǎn)移氯仿層到干凈1.5 mlEP管中。用0.5 ml氯仿清洗原來的EP管，將2次的氯仿合并，揮凈氯仿得所提脂肪酸。
2.2.2 脂肪酸甲酯化參照Tonon等的甲酯化法［3］，得到甲酯化的脂肪酸，用50μl正己烷溶解。甲酯化的脂肪酸用GCMS-QP2010NC (Shimadzu， Japan)進(jìn)行分析，Rtx-5SiMS柱。以氦氣為載氣相， 溫度 270 ℃，分離比為30∶1，溫度程序?yàn)椋?130 ℃到180 ℃（10 ℃/min）， 180 ℃保溫 20 min， 5 ℃/min 到220 ℃， 220 ℃保溫2 min， 220 ℃到 285 ℃at 30 ℃/min， 然后285 ℃ 5 min。
3 結(jié)果
3.1 瓜蔞籽中含油量從瓜蔞籽中總油脂的測定結(jié)果來看，四川回春堂種植基地和當(dāng)?shù)厮庌r(nóng)的瓜蔞籽中油脂含量均較高，分別達(dá)到40.5%和37.8%。四川回春堂種植基地和當(dāng)?shù)厮庌r(nóng)的瓜蔞籽中含油量存在差異的原因可能是因不同采收時(shí)間所造成的，即當(dāng)?shù)厮庌r(nóng)一般以瓜蔞殼變白（俗稱上灰）時(shí)即采收［4］，此時(shí)的瓜蔞籽雖成熟變黑，但成熟度不及其基地瓜蔞籽（因?yàn)榛毓鲜V是作為品種選育進(jìn)行栽培，顏色變黃后才采收）。
轉(zhuǎn)貼于
3.2 不同產(chǎn)地瓜蔞籽中脂肪酸組成GC分析結(jié)果顯示，四川回春堂種植基地和當(dāng)?shù)厮庌r(nóng)瓜蔞籽中不飽和脂肪酸含量均很高，達(dá)到87%以上，其中人體必需脂肪酸亞油酸（C18∶2 ）和亞麻酸（C18∶3）含量高達(dá)47%以上。此外，在四川回春堂種植基地瓜蔞籽中還含有較多的EPA（C20∶5）和DHA（C22∶6），達(dá)6.227%（見圖1～2，表1）。
圖1 四川回春堂種植基地瓜蔞籽氣相色譜圖（略）
圖2 當(dāng)?shù)厮庌r(nóng)瓜蔞籽氣相色譜圖（略）
表1 瓜蔞籽中不飽和脂肪酸組成分析（略）
3.3 瓜蔞籽油與其它植物油脂肪酸組成的比較將四川回春堂種植基地瓜蔞籽油與其它植物油脂肪酸組成進(jìn)行比較分析，結(jié)果顯示瓜蔞籽油中不飽和脂肪酸含量比其他幾種常用食用油都高（見表2）。瓜蔞籽中必需脂肪酸亞油酸和亞麻酸比菜籽油（24.2%）高得多，接近玉米油（51.25%）和大豆油（51.12%）。瓜蔞籽油中不含芥酸（C22∶1），而菜籽油中含20%～50%，而芥酸易引起“血管壁增厚”“心肌脂肪沉積”等，從而導(dǎo)致心血管疾?。?］。此外，與其他食用油相比，瓜蔞籽油中還含有較多的C20∶5和C22∶6。
4 討論
不飽和脂肪酸具有降血脂、降血壓及防動(dòng)脈硬化、抗炎癥、抗腫瘤癌、健腦益智、調(diào)節(jié)人體免疫力以及保護(hù)視力等功效［5，10］ 。瓜蔞籽油中高含量的不飽和脂肪酸和人體必需脂肪酸極具開發(fā)潛力，若將其開發(fā)成食品添加劑而添加到普通食用植物油中，將會(huì)增加普通食用植物油中必需脂肪酸的含量，有利于人體健康。此外，若開發(fā)出瓜蔞籽油相關(guān)食用、藥用系列產(chǎn)品，將大大提高瓜蔞的附加值，市場前景非常廣闊［1］ 。
表2 瓜蔞籽油與其它植物油脂肪酸組成的比較（略）
花生油、菜籽油、玉米油、大豆油中脂肪酸組成來自文獻(xiàn)［6～9］
四川回春堂種植基地和當(dāng)?shù)厮庌r(nóng)的瓜蔞籽中油脂含量均較高，分別達(dá)到40.5%和37.8%。
通過對(duì)瓜蔞籽中脂肪酸組成的GC分析可知，瓜蔞籽中不飽和脂肪酸含量達(dá)到87%以上，其中人體必需脂肪酸亞油酸（C18∶2 ）和亞麻酸（C18∶3）含量高達(dá)47%，且還含有較多的EPA和DHA。
瓜蔞籽油中不飽和脂肪酸含量比菜籽油等幾種常用食用油都高，其必需脂肪酸亞油酸和亞麻酸接近玉米油和大豆油，極具開發(fā)潛力，有著廣闊的市場前景。
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【關(guān)鍵詞】色譜分析儀；應(yīng)用；常見問題；解決
近年來，我國的空氣分離行業(yè)技術(shù)發(fā)展迅猛。這除了與空氣分離系統(tǒng)在設(shè)計(jì)、設(shè)備制造質(zhì)量、安裝和調(diào)試技術(shù)日趨成熟分不開外，還與分析系統(tǒng)技術(shù)的快速發(fā)展是分不開的，尤其是在線色譜分析儀，更是起到了越來越重要的作用。由于在線色譜分析儀具有時(shí)事監(jiān)控和測量精度高等特點(diǎn)而被廣泛地應(yīng)用到了空氣分離系統(tǒng)中對(duì)氣體純度要求較高的場合，如高純氧中微量氮/微量氬的測量、總碳?xì)渲懈魈細(xì)浠衔锏臏y量等。
1 色譜分析儀在空氣分離系統(tǒng)中的應(yīng)用
色譜分析儀是一種通過色譜柱將混合樣品中不同沸點(diǎn)、極性及吸附性質(zhì)的組分進(jìn)行分離并逐一檢測其濃度的分析儀。它主要是由氣路系統(tǒng)、進(jìn)樣系統(tǒng)、柱分離系統(tǒng)、檢測系統(tǒng)、數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)等幾個(gè)部分構(gòu)成。
2012年蘇州園區(qū)新投產(chǎn)了一套GOX6000-Ar-Liquid項(xiàng)目。該項(xiàng)目生產(chǎn)的氣體為氮、氧、氬及高純氧4種產(chǎn)品。這套裝置中所采用的是比利時(shí)orthodyne公司生產(chǎn)的DID550型色譜分析儀，對(duì)其高純氧中微量氮與氬進(jìn)行分析測量。
該色譜分析儀與空氣分離裝置的DCS系統(tǒng)通過硬線連接進(jìn)行傳輸信號(hào)。分析儀的分析周期為10分鐘，即每10分鐘向DCS系統(tǒng)更新一次數(shù)據(jù)，以提供高純氧產(chǎn)品純度的數(shù)值，并對(duì)操作員的裝置調(diào)試提供數(shù)值依據(jù)。其整體配置如下：
（1）氣路系統(tǒng)（用于提供穩(wěn)定載氣）：He 5.0載氣、國產(chǎn)凈化器、兩級(jí)穩(wěn)壓閥（一開始采用單級(jí)氣瓶減壓閥，后效果不理想，在載氣入表前增設(shè)一級(jí)穩(wěn)壓閥），無電子流量計(jì)。
（2）進(jìn)樣系統(tǒng)：DID550采用6個(gè)通閥作為進(jìn)樣器進(jìn)行定量進(jìn)樣，后進(jìn)入后氣化室中進(jìn)行氣化，如圖1所示。
圖1
（3）分離系統(tǒng)：分離系統(tǒng)由色譜柱組成。這臺(tái)DID550型色譜柱為填充柱，填充物為MS2。由于本項(xiàng)目是以氧氣為背景氣，所以采用了樣氣過氧阱來脫氧，然后進(jìn)色譜柱進(jìn)行各組分的分離。
目前工業(yè)生產(chǎn)中使用的色譜柱主要有填充柱和毛細(xì)管柱兩類。填充柱由不銹鋼或玻璃材料制成，內(nèi)裝固定相，一般內(nèi)徑為2～4mm，長1～3 m。填充柱的形狀有U型和螺旋型二種；毛細(xì)管柱又叫空心柱，分為涂壁、多孔層和涂載體空心柱。空心毛細(xì)管柱材質(zhì)為玻璃或石英。內(nèi)徑一般為0.2～0.5mm，長度30～300m，呈螺旋型。
（4）檢測系統(tǒng)：DID550色譜儀采用的是氦放電離子化檢測器。其原理是通過氦在高頻高壓放電的激發(fā)下產(chǎn)生的光子將樣氣的分子電離，通過檢測各組分電離后的離子電流，來判斷相應(yīng)組分的濃度。這種檢測方式極準(zhǔn)確，在空分項(xiàng)目中得到了較多的應(yīng)用。
色譜儀檢測器根據(jù)原理不同，一般分為氦放電離子化檢測器（DID）、氫火焰檢測器（FID）、高頻氬放電檢測器（HFAD）、熱導(dǎo)檢測器（TCD）、電子捕獲檢測器（ECD）等類型。
（5）數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)：DID550色譜儀采用色譜工作站的方式記錄其檢測器信號(hào)、繪制譜圖以及計(jì)算分析結(jié)果等。
色譜分析儀的圖譜一般會(huì)以峰的形式表現(xiàn)。如圖2所示：
圖2
其中X軸為出峰持續(xù)的時(shí)間，Y軸為峰高，經(jīng)積分計(jì)算出來的峰面積便是分析組分的濃度。在這個(gè)項(xiàng)目中，載氣流量為74ml/min的情況下，氮?dú)庠?.5分鐘出峰，氬氣在8.5分鐘出峰。
色譜分析儀所計(jì)算出的峰型是否直觀可讀與下述因素有關(guān)：
（1）保證載氣的流速與純度，以保證出峰時(shí)間與基線的穩(wěn)定。
（2）保證氧阱活化完全，能完全去除背景氣。
（3）色譜柱能很好的分離要檢測的各個(gè)組分。
（4）檢測系統(tǒng)能很好的電離各組分，以獲得穩(wěn)定的電流進(jìn)行檢測。
下圖圖3為orthodyne DID550色譜分析儀分析結(jié)果的數(shù)據(jù)顯示。
通過該色譜分析儀，成功的對(duì)這套GOX 6000-Ar-Liquid項(xiàng)目中的高純氧產(chǎn)品進(jìn)行了檢測，同時(shí)將分析的數(shù)據(jù)及時(shí)傳入到空氣分離裝置的DCS系統(tǒng)中，從而保證了工程師對(duì)裝置的運(yùn)行狀況有即時(shí)的了解，為裝置產(chǎn)出合格的高氧產(chǎn)品提供了有力的保證。
圖3
除蘇州園區(qū)這套GOX6000-Ar-Liquid項(xiàng)目外，色譜分析儀在很多空氣分離的項(xiàng)目中都得到了廣泛的應(yīng)用。
山東萊蕪某空分項(xiàng)目采用的是GOW-MAC公司的GM582FID和AR722HFAD型色譜分析儀分別檢測高純氮中的CH4、C2H2、C2H4、C2H6、C3H6、C3H6、C4Hn， 和高純氬中的H2、O2、N2、CH4、CO 、CO2 。GM582FID型色譜儀，原理是有機(jī)化合物通過色譜柱的分離，在氫火焰的燃燒下，形成了大量的離子，這些離子在外加電場的作用下形成了電流，從而達(dá)到了被檢測的效果；AR722HFAD型色譜儀的原理是通過高壓放電，產(chǎn)生穩(wěn)定的放電弧光。當(dāng)被測氣體經(jīng)色譜柱分離后，先后進(jìn)入檢測器中，由于永久性氣體的雙原子分子N2、H2和多原子分子CH4吸收光，淬滅弧光，而含氧的分子受激產(chǎn)生光增強(qiáng)弧光，在一定條件下光強(qiáng)度的變化與被測成分濃度成正比，由光敏元件接受光強(qiáng)度變化并轉(zhuǎn)化為電信號(hào)輸出的。
2 色譜分析儀常見問題的解決
在色譜分析儀的實(shí)際應(yīng)用中，由于各種原因經(jīng)常會(huì)出現(xiàn)一些常見的問題。下面還以蘇州GOX6000-Ar-Liquid項(xiàng)目為例，將現(xiàn)場產(chǎn)生的問題進(jìn)行分析并尋找解決方案。
2.1 載氣流量不穩(wěn)定
由于該臺(tái)分析儀最早的載氣輸入只采用氣瓶減壓閥單級(jí)穩(wěn)壓，因此載氣流量偏差較大，出現(xiàn)了在采樣期間內(nèi)不出峰的狀況。解決方法：
（1）在載氣進(jìn)表前增加一級(jí)減壓閥，保證載氣流量的穩(wěn)定。若測量精度在ppb的級(jí)別，則應(yīng)考慮增加電子流量計(jì)，以保證載氣的精確計(jì)量。
（2）若載氣的流量波動(dòng)，使得出峰時(shí)間點(diǎn)略超出采樣時(shí)間，可以考慮擴(kuò)大采樣時(shí)間范圍，以囊括出峰時(shí)間。
2.2 樣品氣測量出現(xiàn)負(fù)峰，見圖4。
圖4
圖4中的氧中氮出現(xiàn)了負(fù)峰，其主要原因是因?yàn)檫M(jìn)入分析儀的載氣不純。這可能是因?yàn)闅饴废到y(tǒng)中載氣純化器未起到預(yù)期效果，或者是因?yàn)檩d氣管路出現(xiàn)泄漏。若是載氣純化器的問題，則可考慮將純化器升溫，以提高純化性能或者更換純化器；若為載氣管路出現(xiàn)泄漏，則考慮更換載氣管路。本臺(tái)分析儀最終采取更換進(jìn)口純化器來解決該問題。
2.3 氧阱活化不完全
對(duì)于背景氣為氧氣的樣品氣，一般考慮在色譜儀中增加氧阱來去除其中大量的氧氣。但若氧阱活化的不完全，就會(huì)造使大量氧氣進(jìn)入探測器，從而造成檢測結(jié)果不準(zhǔn)確，甚至不出峰的現(xiàn)象。下圖5 為現(xiàn)場氧阱活化不完全引起的效果截圖。
解決該問題的方法是重新活化氧阱。orth-odyne DID550型色譜儀的氧阱正常工作時(shí)的溫度為80攝氏度，活化時(shí)應(yīng)將氧阱溫度升至180攝氏度，持續(xù)活化10～20小時(shí)（具體情況看氧阱中的氧離子是否釋放完全），之后恢復(fù)正常測量結(jié)果。
圖5
2.4 色譜分析儀的放大器增益問題
在調(diào)試階段，由于樣品氣的純度有一個(gè)從低到高的過程，所以要求其色譜分析儀具有小量程和大量程測量切換的功能。色譜儀主要是通過放大器增益來實(shí)現(xiàn)這一功能的。這臺(tái)DID550在現(xiàn)場的調(diào)試中就出現(xiàn)了放大器增益損壞的現(xiàn)象。通過更換電路板，解決了這個(gè)問題。
2.5在日常的色譜儀調(diào)試過程中還有許多其他常見的問題，下面舉例說明一下。
（1）FID色譜儀點(diǎn)火不正常。這可能是由于氫氣和助燃空氣的配比不正常，因此需要檢測氫氣和助燃空氣的流量，通過氫氣和助燃空氣的合理配比以達(dá)到FID點(diǎn)火的要求。
（2）色譜儀的組分出峰時(shí)間過長。這種情況可能由兩種原因引起的：一是因?yàn)檩d氣的壓力過小，或流量過小，使得出峰的時(shí)間滯后。通過調(diào)整載氣的壓力或流量，可以很好的控制出峰的時(shí)間。二是由于柱箱溫度過低引起的，此時(shí)要檢查一下溫控電阻及溫控電路是否損壞。通過溫控電阻的調(diào)節(jié)可以使柱箱處于一個(gè)合適于氣體分離的溫度。
（3）色譜儀的組分分離差。這可能有多種原因：1）載氣流速過大，出峰過快，使得各組分的出峰不容易分開。2）柱箱溫度過高，色譜柱不能正常工作以分離各組分氣體。3）色譜柱受污染，分離組分氣體的能力下降。4）管線中死體積大，分離后的氣體被死區(qū)里的氣體重新污染等，這些都會(huì)導(dǎo)致這種情況的發(fā)生，要逐一排查各情況出現(xiàn)的可能。
3 結(jié)束語
研究生教育的目的在于改變學(xué)生以單純地接受教師傳授知識(shí)為主的學(xué)習(xí)方式，為學(xué)生構(gòu)建開放的學(xué)習(xí)環(huán)境，提供多渠道獲取知識(shí)并將學(xué)到的知識(shí)加以綜合應(yīng)用于實(shí)踐的機(jī)會(huì)，促進(jìn)他們形成積極的學(xué)習(xí)態(tài)度和良好的學(xué)習(xí)策略，培養(yǎng)科研創(chuàng)新精神和實(shí)踐創(chuàng)新能力。以學(xué)生為主體，教師為引導(dǎo)，將有利于充分發(fā)揮學(xué)生的主動(dòng)性，培養(yǎng)學(xué)生創(chuàng)新思維和實(shí)踐創(chuàng)新能力。為此我們采用的主要教學(xué)措施包括以下幾點(diǎn)：
（1）教材與科技文獻(xiàn)互補(bǔ)式教學(xué)，促進(jìn)基礎(chǔ)知識(shí)與科技前沿相結(jié)合
隨著色譜技術(shù)的不斷發(fā)展，新儀器和新方法也不斷出現(xiàn)，了解色譜分析前沿技術(shù)及學(xué)科的發(fā)展動(dòng)態(tài)，對(duì)于研究生的科研工作的開展至關(guān)重要。我們對(duì)傳統(tǒng)的教學(xué)內(nèi)容進(jìn)行合理取舍，打破色譜分析由色譜理論和技術(shù)應(yīng)用兩部分簡單組合的課程體系，以教材的基本理論與基本知識(shí)為基礎(chǔ)，將技術(shù)應(yīng)用與最新研究成果相互滲透、緊密結(jié)合。同時(shí)，教師及時(shí)引入色譜分析的相關(guān)科技文獻(xiàn)或教師的實(shí)際科研課題，如藥物質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)的提升、復(fù)雜體系活性物質(zhì)的篩選、藥物分析新方法和新技術(shù)的建立等。這種靈活的教學(xué)方式，既加強(qiáng)了理論與實(shí)踐知識(shí)的聯(lián)系性和科學(xué)性，提高了學(xué)生理論聯(lián)系實(shí)際的能力，拓展了學(xué)生知識(shí)視野和科研創(chuàng)新思維，也激發(fā)了學(xué)生的學(xué)習(xí)興趣和對(duì)該學(xué)科研究方向的了解。
（2）教師引導(dǎo)，學(xué)生探究式自主學(xué)習(xí)，培養(yǎng)創(chuàng)新思維能力
藥物色譜分析課程的實(shí)用性很強(qiáng)，由于課時(shí)的限制，很多內(nèi)容不能在課堂上逐一講授，需要引導(dǎo)研究生自主學(xué)習(xí)相關(guān)知識(shí)。該課程對(duì)以學(xué)生為主體的教學(xué)模式進(jìn)行了探索與研究，加強(qiáng)了學(xué)生自學(xué)習(xí)慣和創(chuàng)新精神的培養(yǎng)。教師在“色譜分析”授課內(nèi)容的相關(guān)處引出一些關(guān)鍵詞，讓研究生自己查找科技文獻(xiàn)及相關(guān)資料，并制作成幻燈片形式進(jìn)行課堂講解。結(jié)果表明，研究生在文獻(xiàn)學(xué)習(xí)的過程中，文獻(xiàn)檢索和概括總結(jié)能力得到顯著提高，自主學(xué)習(xí)意識(shí)增強(qiáng)，取得了較好的教學(xué)效果。同時(shí)，這種以學(xué)生為主體的教學(xué)模式充分發(fā)揮了學(xué)生的主觀能動(dòng)性，加深了學(xué)生們對(duì)抽象知識(shí)的掌握，提高了課堂學(xué)術(shù)氛圍，還增加了師生間彼此的溝通和了解，更有利于研究生的個(gè)體發(fā)展。
（3）命題式設(shè)計(jì)性實(shí)驗(yàn)，培養(yǎng)學(xué)生實(shí)踐創(chuàng)新能力
在本科教學(xué)階段，學(xué)生已經(jīng)掌握一定的色譜理論知識(shí)和實(shí)驗(yàn)技能，然而由于色譜實(shí)驗(yàn)的特殊性及課時(shí)的限制，教師需提前準(zhǔn)備色譜儀器和色譜分析方法，學(xué)生實(shí)驗(yàn)過程中很少主動(dòng)思考，只是“照方進(jìn)樣”，習(xí)慣于驗(yàn)證性實(shí)驗(yàn)，缺乏獨(dú)立完成藥物色譜分析的能力，嚴(yán)重影響了學(xué)生實(shí)驗(yàn)技能和創(chuàng)新能力的提高。因此，本課程在實(shí)施研究生教育的實(shí)驗(yàn)環(huán)節(jié)采用命題式設(shè)計(jì)性實(shí)驗(yàn)，以學(xué)生為主體開展教學(xué)，培養(yǎng)學(xué)實(shí)踐能力和創(chuàng)新精神。在實(shí)驗(yàn)內(nèi)容的安排和教師課前指導(dǎo)上保證實(shí)驗(yàn)教學(xué)效果，教師根據(jù)每位學(xué)生專業(yè)需求不同，安排不同的實(shí)驗(yàn)題目，由學(xué)生對(duì)實(shí)驗(yàn)的整個(gè)環(huán)節(jié)進(jìn)行設(shè)計(jì)。在教學(xué)時(shí)間和硬件條件上給予學(xué)生充分的支持，開放現(xiàn)有儀器設(shè)備，給予學(xué)生充分的施展空間，鼓勵(lì)研究生進(jìn)行色譜分析的方法學(xué)探究，通過樣品處理方法、色譜分離條件、樣品檢測方法的優(yōu)化，自主建立樣品的色譜分析方法。本課程的教學(xué)效果評(píng)價(jià)表明：研究生已經(jīng)能夠積極查閱文獻(xiàn)資料，到實(shí)驗(yàn)室親自實(shí)驗(yàn)，或請教師長，對(duì)實(shí)驗(yàn)中遇到的各種問題進(jìn)行探討和匯總，實(shí)踐創(chuàng)新能力明顯提高。
另外，藥物色譜分析課程是一門實(shí)踐性非常強(qiáng)的課程。通過實(shí)踐課程，可以幫助學(xué)生鞏固課程知識(shí)，培養(yǎng)學(xué)生的科研能力和創(chuàng)新能力，使學(xué)生具有良好的科研素質(zhì)和過硬的實(shí)驗(yàn)技術(shù)水平。實(shí)踐教學(xué)主要包括：
（1）給予學(xué)生充分思考空間，由被動(dòng)學(xué)習(xí)改為主動(dòng)設(shè)計(jì)，提高學(xué)生學(xué)習(xí)興趣
以實(shí)驗(yàn)教學(xué)為例，在實(shí)驗(yàn)內(nèi)容的安排和教師課前指導(dǎo)上保證實(shí)驗(yàn)教學(xué)效果。研究生所學(xué)專業(yè)不同，設(shè)計(jì)性實(shí)驗(yàn)內(nèi)容和側(cè)重點(diǎn)也隨之發(fā)生變化。教師根據(jù)每位學(xué)生專業(yè)需求不同，安排不同的實(shí)驗(yàn)題目，由學(xué)生對(duì)實(shí)驗(yàn)的整個(gè)環(huán)節(jié)進(jìn)行設(shè)計(jì)，包括實(shí)驗(yàn)計(jì)劃的制定、樣品處理方法的優(yōu)化、色譜條件優(yōu)化、流動(dòng)相的配制、儀器的前期準(zhǔn)備、進(jìn)樣分析、數(shù)據(jù)處理等。在正式實(shí)驗(yàn)前，指導(dǎo)教師針對(duì)學(xué)生上交的實(shí)驗(yàn)計(jì)劃給予充分指導(dǎo)，提出合理的意見和建議，由學(xué)生自行提供合理的修改意見。如針對(duì)藥物化學(xué)專業(yè)學(xué)生，選擇某種藥物的雜質(zhì)檢查實(shí)驗(yàn)，學(xué)生根據(jù)雜質(zhì)與主成份之間的性質(zhì)選擇合適的色譜條件，進(jìn)行雜質(zhì)的定性和定量分析；針對(duì)藥物分析專業(yè)學(xué)生，則設(shè)置藥物質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)的制定方法，根據(jù)藥物的性質(zhì)選擇合適的色譜條件進(jìn)行含量和雜質(zhì)檢查項(xiàng)分析；針對(duì)藥理學(xué)專業(yè)學(xué)生，安排藥物。在色譜儀器使用過程中除了經(jīng)常需要對(duì)其進(jìn)行維護(hù)和保養(yǎng)以外，在實(shí)際使用過程中還會(huì)遇到各種各樣的問題。讓學(xué)生更具體全面地了解儀器的基本原理、內(nèi)部結(jié)構(gòu)、操作方法、基本維護(hù)和故障排除等內(nèi)容，培養(yǎng)學(xué)生的自主學(xué)習(xí)能力。
（2）提供優(yōu)越的實(shí)驗(yàn)條件，鼓勵(lì)學(xué)生創(chuàng)新，培養(yǎng)學(xué)生創(chuàng)新能力
關(guān)鍵詞：變壓器；溶解氣體；色譜分析；故障判別
1 油中溶解氣體產(chǎn)生的機(jī)理
變壓器油由化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定的烴類組成，絕緣散熱性能良好。但當(dāng)設(shè)備中存在故障時(shí)，如發(fā)熱、放電等會(huì)導(dǎo)致某些C-H鍵和C-C鍵發(fā)生斷裂，伴隨生成少量活潑的氫原子和不穩(wěn)定的碳?xì)渥杂苫?，后又迅速化合到穩(wěn)定態(tài)，形成H2和烴類氣體如CH4、C2H6、C2H4、C2H2等，也可能形成碳顆粒和碳?xì)渚酆衔?。尤其氧化反?yīng)時(shí)伴隨生成少量CO、CO2且能長期累積。固體絕緣材料分解生成大量水、CO、CO2、少量烴類氣體和呋喃化合物，同時(shí)油被氧化。由于不同類型化學(xué)鍵的鍵能不同（見表1），不同熱量（能量）的故障產(chǎn)生的特征氣體也不同。
2 變壓器故障類型及故障識(shí)別
變壓器的故障可分為過熱、放電和受潮。隨著技術(shù)改進(jìn)，甚少出現(xiàn)受潮。過熱有低、中、高三種，溫度高低不同，油中溶解氣體的特征氣體不同。放電依據(jù)能量的高低分為高能放電、低能放電和局部放電。
目前應(yīng)用最多的故障判別方法是GB/T 7252-2001變壓器油中溶解氣體分析和判斷導(dǎo)則中推薦的改良三比值法，是用五種氣體的三對(duì)比值以不同的編碼表示，編碼規(guī)則和故障類型判斷方法見表3和表4。確定設(shè)備是否存在故障，可參照國標(biāo)提供的注意值，但應(yīng)明確其并不是區(qū)分設(shè)備故障與否的唯一標(biāo)準(zhǔn)，當(dāng)檢測到氣體濃度達(dá)到注意值時(shí)要加強(qiáng)追蹤監(jiān)督。
3 典型實(shí)例分析
某電廠進(jìn)行1號(hào)機(jī)組帶主變及GIS設(shè)備零起升壓試驗(yàn)，機(jī)組運(yùn)行5分鐘后，1號(hào)主變B相噴油，1號(hào)機(jī)組滅磁停機(jī)。
事件發(fā)生后，電廠人員現(xiàn)地檢查1號(hào)主變保護(hù)情況并采集主變?nèi)嘤蜆舆M(jìn)行油色譜試驗(yàn)，結(jié)果見表5。投運(yùn)前和預(yù)試的數(shù)據(jù)對(duì)比見表6。
根據(jù)該500kV主變的色譜測定數(shù)據(jù)可以看出，故障發(fā)生時(shí)，H2、總烴均遠(yuǎn)超注意值150μL/L，C2H2也遠(yuǎn)超注意值1μL/L。故障后主變油樣中的氣體以H2和C2H2為主，其次是CH4和C2H6，與高能（電?。┓烹姽收系奶卣鳉怏w相符，且CO含量也很高，說明故障還涉及固體絕緣。分析如下：
其比值范圍編碼是：202，根據(jù)編碼確定設(shè)備內(nèi)部可能存在電弧放電性故障。經(jīng)核查，器身未發(fā)現(xiàn)故障點(diǎn)。初步排除以下組件故障：高壓套管及高壓出線裝置部分、中性點(diǎn)套管、低壓套管、開關(guān)、高壓引線、低壓引線、相間隔板、線圈屏、器身壓釘、鐵心夾件接地部分。
對(duì)故障變壓器解體吊出線圈，發(fā)現(xiàn)變壓器低壓側(cè)擋油板機(jī)油箱底部存在顆粒雜質(zhì)，高壓線圈局部存在絕緣缺陷，存在兩處點(diǎn)狀放電故障，最終導(dǎo)致絕緣擊穿，變壓器在建壓時(shí)發(fā)生故障。根據(jù)油箱內(nèi)的顆粒雜質(zhì)分布情況，推斷其應(yīng)該是在變壓器安裝過程中落入。
4 色譜法在故障判斷中的不足
氣相色譜能為變壓器內(nèi)部故障監(jiān)測提供可靠、有效的數(shù)據(jù)，該法雖然靈敏，卻也有一定的局限性。例如，有些事故的發(fā)生無任何先兆，這說明目前的常規(guī)試驗(yàn)項(xiàng)目、周期仍不完善；在故障分析時(shí)，單用色譜法無法對(duì)故障準(zhǔn)確定位，還必須結(jié)合電氣試驗(yàn)、設(shè)備運(yùn)行、檢修等情況綜合分析，才能對(duì)故障部位、原因、損傷程度等作出準(zhǔn)確判斷并制定合理的處理方法。因此，為防止大型電力變壓器故障，減少故障損失，應(yīng)增加有效、及時(shí)的監(jiān)測手段，如變壓器在線監(jiān)測裝置，就是氣相色譜分析技術(shù)的補(bǔ)充與發(fā)展。
參考文獻(xiàn)
[1]GB/T7252-2001.變壓器油中溶解氣體分析和判斷導(dǎo)則[S].
（寧夏農(nóng)林科學(xué)院質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)與檢測技術(shù)研究所，銀川 750002）
摘要：為準(zhǔn)確分析辣椒及土壤中二氰蒽醌殘留量，建立了高效液相色譜（HPLC）分析方法。樣品用酸性乙腈提取，用弗羅里硅柱凈化，以乙腈－水為流動(dòng)相（7∶3，V/V），SB－C18為固定相，在254 nm下，以外標(biāo)法定量。結(jié)果表明，該方法檢出限為9．5 μg/kg，平均回收率在75.3％～93.2％之間，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為1．4％～5．0％，該方法快速、準(zhǔn)確度高，適用于辣椒及土壤中二氰蒽醌殘留量的測定。
關(guān)鍵詞 ：高效液相色譜（HPLC）； 二氰蒽醌； 辣椒； 土壤； 殘留
中圖分類號(hào)：O657．7＋2 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A 文章編號(hào)：0439－8114（2015）06－1469-02
DOI:10.14088/j.cnki.issn0439-8114.2015.06.048
Determination of Dithianon Residue in Pepper and Soil with HPLC
WU Yan， JIANG Rui， NIU Yan， ZHAO Zi－dan
（Institute of Quality Standards and Testing Technology Research，Ningxia Academy of Agriculture and Forestry sciences，
Yinchuan 750002， China）
Abstract： The method of detecting the residue of dithianon in pepper and soil with HPLC were established． Samples were extracted with acidified acetonitrile， then purified by the column of florisil． The external standard method of quantitative HPLC was performed on the column of SB－C18 with the mobile phase of acetonitrile－water （V/V＝7/3） at 254 nm． The results showed that the detect limit was 9．5 μg/kg， with the recovery of 75.3％～93.2％ and the RSD of 1．4％~5．0％． This method is fast and accurate for determining dithianon residue in pepper and soil．
Key words： HPLC； dithianon； pepper； soil； residue
收稿日期：2014－06－30
基金項(xiàng)目：農(nóng)業(yè)部農(nóng)藥殘留課題資助項(xiàng)目（2012F062）
作者簡介：吳 燕（1985－），女，寧夏中寧人，實(shí)驗(yàn)師，主要從事農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全及農(nóng)藥殘留分析工作，（電話）18695289366（電子信箱）
wfsnow＿1985@163．com；通信作者，姜 瑞，實(shí)驗(yàn)師，主要從事農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全及農(nóng)藥殘留分析工作，（電話）13895014243（電子信箱）
jr117416@sina．com。
二氰蒽醌（Dithianon）又名二噻農(nóng)，是一種保護(hù)性殺菌劑，通過干擾細(xì)胞呼吸鏈抑制真菌生長和繁殖。可防治蘋果、梨黑星病，蘋果輪紋病，攫桃銹病、炭疽病，柑橘瘡痂病、銹病，草莓葉斑病等［1－3］。隨著二氰蒽醌的廣泛使用，其在農(nóng)作物和環(huán)境中殘留導(dǎo)致的健康風(fēng)險(xiǎn)也越來越引起關(guān)注。采用快速準(zhǔn)確的二氰蒽醌殘留分析方法是評(píng)價(jià)其健康風(fēng)險(xiǎn)的技術(shù)保障。目前，二氰蒽醌殘留的分析方法一般采用基于QuEchERS（Quick、Easy、Cheap、Effective、Rugged、Safe）前處理的高效液相色譜分析方法［4－7］。本研究在此基礎(chǔ)上建立了以酸性乙腈為提取劑，通過弗羅里硅柱凈化，采用HPLC－UV測定辣椒和土壤中二氰蒽醌殘留的分析方法，該方法操作簡單、準(zhǔn)確，可為評(píng)價(jià)二氰蒽醌在蔬菜和土壤中的殘留水平提供技術(shù)參考。
1 材料與方法
1．1 材料與試劑
土壤樣品除去碎石、雜草，過篩。辣椒打成漿狀，備用。
乙腈、丙酮、正己烷、二氯甲烷（色譜純，美國Fisher公司），F(xiàn)lorisil固相柱（500 mg，美國Agilent公司），二氰蒽醌原藥（≥96％，江西禾益化工有限公司），硫酸（≥96％，氯化鈉等均為分析純，購于國藥試劑公司）。
1．2 儀器設(shè)備
20A高效液相色譜儀，配備紫外檢測器（日本島津）；PL202－L型電子天平（瑞士梅特勒－托利多）；T18型勻漿機(jī)（德國IKA）；R－215型旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器（瑞士步琪）；TD－40L型離心機(jī)（上海安亭科學(xué)儀器廠）。
1．3 方法
1．3．1 辣椒樣品分析 稱取辣椒樣品10．0 g于50 mL離心管中，加入1．0 mol/L硫酸2 mL，再加入20 mL乙腈，高速勻漿2 min，加入3．0 g氯化鈉，加蓋，振搖約1 min后，于4 000 r/min離心5 min，取上清液5 mL濃縮近干，加入2．0 mL二氯甲烷溶解殘?jiān)?。依次?．0 mL二氯甲烷、丙酮/正己烷（5∶95，V/V，下同）預(yù)淋洗Florisil小柱，待液面近干時(shí)，將溶液加入Florisil小柱，重復(fù)2次，并用20．0 mL上述丙酮/正己烷洗脫，洗脫液濃縮近干，2．5 mL乙腈定容，過0．22 μm微孔濾膜，待測。
1．3．2 土壤樣品分析 稱取土壤樣品10．0 g于50 mL離心管中，加入0．5 mol/L硫酸5 mL，加入20 mL乙腈，振蕩30 min，加入3．0 g氯化鈉，加蓋，振搖1 min，于4 000 r/min離心5 min，取2 mL上清液，過0．22 μm微孔濾膜，待測。
1．3．3 液相色譜條件 采用Agilent ZORBAX SB－C18色譜柱（4．6 mm×250 mm，5 μm），檢測波長254 nm，流動(dòng)相為乙腈－水（7∶3，V/V），流速1．0 mL/min，進(jìn)樣量5 μL。
2 結(jié)果與分析
2．1 標(biāo)準(zhǔn)工作曲線
取不同濃度的二氰蒽醌標(biāo)準(zhǔn)溶液在色譜條件下測定（圖1）。以二氰蒽醌標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度與相對(duì)應(yīng)的峰面積作線性分析，得回歸曲線y＝19 395x－323，相關(guān)系數(shù)（r）＝0．999 9（n＝7），表明在此范圍內(nèi)呈良好的線性關(guān)系。
2．2 回收率和精密度
分別在辣椒和土壤樣品中添加0．05、0．20、1．00 mg/kg二氰蒽醌標(biāo)準(zhǔn)溶液，設(shè)5個(gè)平行，同上法測定回收率（表1和圖2）。結(jié)果表明，辣椒中平均回收率為75．3％～83．0％，變異系數(shù)為1．4％～4．0％；土壤中平均回收率為91．8％－93．2％，變異系數(shù)為0．8％～5．0％，回收率、精密符合檢測要求。根據(jù)3倍噪音水平，確定檢出限為9．5 μg/kg。
3 結(jié)論
建立用酸性乙腈提取，弗羅里硅柱凈化的前處理方法和高效液相色譜－紫外檢測器測定辣椒和土壤中二氰蒽醌殘留量的檢測方法，并分析了方法回收率、精密度。該方法能有效去除色素干擾，具有較好的精密度和準(zhǔn)確度，符合農(nóng)藥殘留分析要求［8］。
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