時(shí)間：2023-06-21 08:56:08
開(kāi)篇：寫(xiě)作不僅是一種記錄，更是一種創(chuàng)造，它讓我們能夠捕捉那些稍縱即逝的靈感，將它們永久地定格在紙上。下面是小編精心整理的12篇化學(xué)平均值原理，希望這些內(nèi)容能成為您創(chuàng)作過(guò)程中的良師益友，陪伴您不斷探索和進(jìn)步。
下面我就平均值法在初中化學(xué)中的應(yīng)用做一些簡(jiǎn)單的介紹：
一、已知混合物中某元素的含量求雜質(zhì)或求混合物的組成
例1、有一硝酸銨樣品，經(jīng)測(cè)定含氮37%。則混入的一種雜質(zhì)是( ),A、NH4HCO3B、（NH4）2SO4C、CO（NH2）2D、NH4Cl
解析：因?yàn)闃悠菲骄?7%，而NH4NO3含氮35%，則混入的一種雜質(zhì)含氮＞37%。經(jīng)計(jì)算得：NH4HCO318%，（NH4）2SO421%，CO（NH2）247%，NH4Cl26%。故選C。
例2、某氣體可能含有SO2、CO、CH4中的一種或幾種，經(jīng)測(cè)定含氧50%。則該氣體的組成可能為： 。
解析：因?yàn)闅怏w平均含氧50%，而SO250%，CO＞50%，CH40＜50%。故該氣體可能為SO2或CO、CH4或SO2、CO、CH4。
二、已知化學(xué)反應(yīng)中混合物與生成物質(zhì)量求雜質(zhì)或求混合物的組成
例1、某不純的鋅6.5g與足量的稀硫酸反應(yīng)生成氫氣0.21g，則所含雜質(zhì)不可能是()A、FeB、MgC、Al D、Cu
解析：設(shè)金屬均為+2價(jià)，R2+的平均原子量為X
R2+H2
X 2
6.5g0.21g
解得：X＜65， 因Zn＝65，故雜質(zhì)原子量不可能＞65，而Fe56，Mg24，Al27×2／3＝18 ，Cu不反應(yīng)，看成無(wú)窮大。選D。
例2、由兩種金屬組成的混合物20g與足量的稀鹽酸反應(yīng)生成氫氣2g，則該混合物為( )A、Fe MgB、 Mg AlC、ZnFeD、Zn Mg
解析：設(shè)金屬均為+2價(jià)，R2+的平均原子量為X
R2+ H2
X2
20g2g
解得：X＝20，即一種金屬的原子量＞20而另一種金屬的原子量＜20。故選B。
注：此類型還涉及不純的碳酸鹽與酸反應(yīng)生成二氧化碳，不純的鹽與酸或鹽或堿反應(yīng)生成沉淀等等。
三、混合溶液的計(jì)算
例1、將100g20%的KNO3溶液與100g10%的KNO3溶液混合后其溶質(zhì)質(zhì)量分?jǐn)?shù)為。
解析：因兩溶液質(zhì)量相等，所以混合后其溶質(zhì)質(zhì)量分?jǐn)?shù)等于原兩質(zhì)量分?jǐn)?shù)的平均值。即(20%+10%)÷2＝15%
例2、要使某溶液溶質(zhì)質(zhì)量分?jǐn)?shù)增大一倍，需蒸發(fā)水為 。
解析：因蒸發(fā)水前溶質(zhì)質(zhì)量分?jǐn)?shù)等于蒸發(fā)水后溶質(zhì)質(zhì)量分?jǐn)?shù)與水的溶質(zhì)質(zhì)量分?jǐn)?shù)(為零)的平均值，故蒸發(fā)水后溶液質(zhì)量等于水的質(zhì)量。即蒸發(fā)水為原溶液質(zhì)量的一半。
關(guān)鍵詞：污水可生化性 環(huán)境保護(hù) 生態(tài)平衡
1 前言
城市污水是指排入城市管網(wǎng)的生活污水及各種工業(yè)廢水，此外還包括降雨、融雪以及夾雜的垃圾、廢物等。城市污水處理是環(huán)境保護(hù)的一項(xiàng)重要組成部分，對(duì)于保護(hù)當(dāng)?shù)氐纳鷳B(tài)平衡以及改善自然條件，消除環(huán)境污染都是必不可少的，如果大量城市污水不加治理任意排放，會(huì)導(dǎo)致水體、土壤乃至空氣的嚴(yán)重污染，進(jìn)而會(huì)破壞人們正常的生產(chǎn)和生活，所以必須對(duì)城市污水進(jìn)行處理控制，改善受污染水體的水質(zhì)，使之能滿足水體功能的要求。
2 污水處理方法
污水處理實(shí)質(zhì)上是采用各種手段和技術(shù)將污水中的污染物質(zhì)分離出來(lái)，或?qū)⑵滢D(zhuǎn)化為無(wú)害的物質(zhì)，使之得到凈化。現(xiàn)在污水處理技術(shù)按作用原理可分為物理法、化學(xué)法和生物法。物理法是利用重力分離的方法將污水中呈懸浮狀態(tài)的固體物質(zhì)分離出來(lái)；化學(xué)法是利用化學(xué)反應(yīng)來(lái)分離、回收污水中各種形態(tài)的污染物；生物法即活性污泥法是利用微生物自身的各項(xiàng)生理活動(dòng)來(lái)去處水中污染物。
3 污水可生化性
在污水中，存在著各種有機(jī)物和無(wú)機(jī)物，大部分為有機(jī)物，部分為無(wú)機(jī)物，被微生物作為營(yíng)養(yǎng)加以利用，使微生物獲得需要的能量和合成新的細(xì)胞，這些被微生物利用的物質(zhì)稱為底物。底物降解在污水處理中具有十分重要的意義，如果污水中的底物是可降解的，說(shuō)明該污水采用生物處理法進(jìn)行無(wú)害化處理是可行的。生物處理法按凈化原理可分為生物膜法和活性污泥法，由于活性污泥法研究十分充分，有大量的經(jīng)驗(yàn)和數(shù)據(jù)，運(yùn)行管理方便，亦較經(jīng)濟(jì)，因而在城市污水處理中普遍采用物理法與活性污泥法相結(jié)合的方法，故人們首先要考慮采用活性污泥法處理污水的可行性，簡(jiǎn)稱污水的可生化性。
評(píng)價(jià)污水處理的可生化性有很多方法，最簡(jiǎn)單的方法是用BOD5、CODcr之間關(guān)系簡(jiǎn)單評(píng)價(jià)。BOD5與CODcr是污水處理中最基本的指標(biāo)，BOD簡(jiǎn)稱生化需氧量，可間接地反映能為微生物分解的有機(jī)物的總量，BOD5為5天的生化需氧量；COD簡(jiǎn)稱化學(xué)需氧量，它是在高溫有機(jī)催化劑及強(qiáng)酸環(huán)境下，強(qiáng)氧化劑氧化有機(jī)物所消耗的氧的量，所用的氧化劑為重鉻酸鉀，記作CODcr由于這個(gè)反應(yīng)不受有機(jī)物是否能為微生物分解的影響，能夠氧化微生物無(wú)法分解氧化的有機(jī)物，所以CODcr比BOD5值高。
CODcr值可分為能被生物降解的有機(jī)物的CODB值和微生物不能降解的有機(jī)物的CODBN值的兩部分，即CODcr=CODB+CODBN（COD測(cè)定幾乎能反映所有有機(jī)物，但一些難分解的有機(jī)物如苯等不與考慮）根據(jù)研究可認(rèn)為CODB=1.72BOD5（見(jiàn)圖1）。
通過(guò)關(guān)系式我們可以求出不能被生物降解的有機(jī)物CODBN的大概數(shù)值。東郊污水處理廠采用漸減式曝氣傳統(tǒng)活性污泥法為主處理城市污水抽，取其96、97年比較明顯有代表性的幾個(gè)月份的BOD5、CODcr月平均值為例（見(jiàn)表1、圖2）。 表1 項(xiàng)目 96.3 96.8 96.10 97.5 97.8 97.9 97.11 BOD5 進(jìn)水 257.9 141.7 150.2 260.5 193 168.1 167.5 出水 17.5 15.6 17.8 20.5 15.9 13.2 18.7 去除率 93.2 89 88.1 92.1 91.8 92.1 88.8 CODcr 進(jìn)水 457.8 321 359.6 481.3 401.5 382.6 368.3 出水 80.9 59.2 73.7 79 75.3 76.9 89.4 去除率 82.3 81.6 79.5 83.6 81.2 79.9 75.7 CODBN 14.2 78.3 101.3 33.2 69.5 93 80.2
從以上的數(shù)據(jù)可以看出，CODcr與BOD5的去除率曲線隨CODBN的增大而降低，當(dāng)CODBN過(guò)高時(shí)采用生物法去除污水中有機(jī)污染物，有機(jī)物去除率不是很高，出水時(shí)還殘留有大量微生物無(wú)法去除降解的有機(jī)物，而這些難降解的有機(jī)污染物還會(huì)繼續(xù)污染環(huán)境，由此可說(shuō)明當(dāng)CODBN過(guò)高時(shí)不宜采用生物處理法。采用生物處理法必須控制CODBN，而其絕大部分來(lái)源于工業(yè)廢水，所以在控制工業(yè)廢水污染物排放濃度的同時(shí)還要考慮CODBN是否過(guò)高，如果排放總量很高，用其它方法如稀釋法降低排放濃度，但有機(jī)物總量沒(méi)有改變，還是會(huì)對(duì)處理造成不良后果。
CODBN值對(duì)有機(jī)污染物去除率影響很大，CODB=1.72BOD5這個(gè)比例關(guān)系是比較理想化的，由于污水來(lái)源比較復(fù)雜、多變，有機(jī)污染物濃度也不穩(wěn)定，根據(jù)以往經(jīng)驗(yàn)用BOD5/CODcr比值也可以簡(jiǎn)單判別污水的可生化性，BOD5/CODcr≥70%說(shuō)明污水中的有機(jī)物基本可以被生物處理方法全部去除反之BOD5/CODcr比值越小，越難于生物處理，有的工業(yè)廢水BOD5/CODcr≤0.3即使提高有機(jī)物濃度，也很難采用生物工藝有效去除污染物。
東郊污水處理廠97年BOD5/CODcr月平均值如下：
1月份 2月份 3月份 4月份 5月份 6月份 BOD5 156.1 186.9 211.4 264.7 257.5 176.5 CODcr 641.7 296.3 365.9 418.1 493.6 313.1 BOD5/CODcr 0.246 0.632 0.577 0.634 0.543 0.562 7月份 8月份 9月份 10月份 11月份 12月份 BOD5 248.3 222.1 182.2 177.4 155.5 198.5 CODcr 607.2 376.6 317.7 228.1 375.8 333.6 BOD5/CODcr 0.409 0.602 0.573 0.776 0.414 0.596
BOD5/CODcr>70%認(rèn)為值偏大不宜采用將其刪除。
97年BOD5/CODcr平均值為0.528、96年BOD5/CODcr平均值為0.462、95年BOD5/CODcr平均值為0.476、94年BOD5/CODcr平均值為0.494、93年BOD5/CODcr平均值為0.314。
以上反映出我市污水BOD5/CODcr的比值呈逐年上升趨勢(shì)，說(shuō)明我市環(huán)保部門(mén)加強(qiáng)了對(duì)工廠排放污水的管理和控制，排水水質(zhì)改善，使污水中BOD所占比例逐年相對(duì)增加，污水可生化性加強(qiáng)。
一、由定性向定量———化學(xué)學(xué)科一個(gè)合理的發(fā)展方向
化學(xué)計(jì)算對(duì)基本概念、基本理論以及元素化合物知識(shí)、化學(xué)實(shí)驗(yàn)等從定量的角度上來(lái)設(shè)問(wèn)，可以在較高的深度上考查學(xué)生對(duì)上述相關(guān)知識(shí)的認(rèn)識(shí)；同時(shí)通過(guò)數(shù)學(xué)的抽象和簡(jiǎn)潔的文字?jǐn)⑹觯疾閷W(xué)生的思維邏輯性、敏捷性等，以及對(duì)相關(guān)學(xué)科知識(shí)的運(yùn)用能力和將中學(xué)各科知識(shí)形成網(wǎng)絡(luò)的狀況。因此，化學(xué)計(jì)算是對(duì)學(xué)生知識(shí)和能力的綜合性考查，而不是單純的數(shù)字計(jì)算。
二、化學(xué)計(jì)算的特點(diǎn)
（一）內(nèi)容的綜合性
化學(xué)計(jì)算須綜合運(yùn)用化學(xué)基本概念、化學(xué)基本理論、元素化合物、有機(jī)化學(xué)、化學(xué)實(shí)驗(yàn)等知識(shí)塊中的有關(guān)知識(shí)，但其重點(diǎn)是有關(guān)物質(zhì)的組成和化學(xué)方程式的計(jì)算。
（二）設(shè)問(wèn)的層次性
較低層次的計(jì)算題在設(shè)問(wèn)時(shí)偏重于概念、原理和元素化合物知識(shí)的理解與直接應(yīng)用。綜合計(jì)算題在設(shè)問(wèn)時(shí)著重于概念、原理以及元素化合物知識(shí)的理解和綜合應(yīng)用，特別是分析和綜合、創(chuàng)新能力的訓(xùn)練與測(cè)試。難度較大的習(xí)題往往分成幾個(gè)小題設(shè)問(wèn)。一般地說(shuō)，前面小題的思考與解答實(shí)際是為后面的小計(jì)算題起提示和鋪墊作用的。
（三）條件的隱蔽性
題中的隱蔽條件有多種情況：一是數(shù)據(jù)參與運(yùn)算，有的則不參與運(yùn)算；有的明示，有的隱含；有的則要推求，也有可能給出虛設(shè)的數(shù)據(jù)，或者給出多個(gè)數(shù)據(jù)，須經(jīng)推算、判斷之后才能選擇使用的情況；不參與運(yùn)算的數(shù)據(jù)有的是作為思考的前提或討論的范圍，有的則起迷惑的作用。二是題中隱蔽的條件還往往隱含在化學(xué)原理之中，以考查學(xué)生思維的嚴(yán)密性和整體性。
（四）解法的多樣性與靈活性
由于題目的綜合性強(qiáng)，涉及的知識(shí)點(diǎn)多，因此由已知到未知往往有多種轉(zhuǎn)化方式與途徑。故解題時(shí)可以從不同的角度、不同的層次、不同的側(cè)面、不同的方式進(jìn)行剖析求解，還要比較不同解法，找出最佳方案。
三、化學(xué)計(jì)算的方法
在處理化學(xué)計(jì)算題時(shí)，首先要認(rèn)真審題和分析題意，找到已知條件，明確計(jì)算的目的，分析計(jì)算的目的和已知條件之間有哪些直接和間接關(guān)聯(lián)，可以用哪些化學(xué)概念、化學(xué)原理和化學(xué)定律來(lái)表達(dá)這些關(guān)聯(lián)及它們之間的量變，各種量可以使用的計(jì)算單位等，然后聯(lián)系化學(xué)的基本計(jì)算方法找出解題的最佳途徑。解題時(shí)要注意思維的靈活性、條理性、邏輯性、發(fā)散性和格式的規(guī)范性，力求做到層次分明，運(yùn)算正確。
論文摘要:本文首先論述了超濾膜技術(shù)的基本原理及特點(diǎn),進(jìn)而從5個(gè)方面論述了超濾膜技術(shù)在水處理中的應(yīng)用,以供參考。
1前言
超濾膜技術(shù)是一種能夠?qū)⑷芤哼M(jìn)行凈化、分離或者濃縮的膜透過(guò)分離技術(shù),介于微濾和納濾之間。超濾膜是懸浮顆粒及膠體物質(zhì)的有效屏障, 同時(shí)超濾膜也可以實(shí)現(xiàn)對(duì)“兩蟲(chóng)、藻類、細(xì)菌、病毒和水生生物的有效去除,從而達(dá)到溶液的凈化、分離與濃縮的目的。與傳統(tǒng)工藝相比,超濾膜技術(shù)在水處理方面具有能耗低、操作壓力低、分離效率高、通量大及可回收有用物質(zhì)等優(yōu)點(diǎn),廣泛應(yīng)用于飲用水凈化、生活污水回收、含油廢水、紙漿廢水、海水淡化等水處理中。在此,本文就超濾膜技術(shù)在環(huán)境工程水處理中的應(yīng)用展開(kāi)簡(jiǎn)要闡述,以供參考。
2 超濾膜技術(shù)的基本原理及特點(diǎn)
2.1超濾膜技術(shù)的基本原理
超濾(Ultra Filtration,簡(jiǎn)稱UF)是溶液在壓力作用下,溶劑與部分低分子量溶質(zhì)穿過(guò)膜上微孔到達(dá)膜的另一側(cè),而高分子溶質(zhì)或其他乳化膠束團(tuán)被截留,實(shí)現(xiàn)從溶液中分離的目的。其截留機(jī)理主要是篩分作用,但有時(shí)膜表面的化學(xué)特性(膜的靜電作用)也起著截留作用。超濾分離時(shí)是在對(duì)料液施加一定壓力后,高分子物質(zhì)、膠體物質(zhì)因膜表面及微孔的一次吸附,在孔內(nèi)被阻塞而截留及膜表面的機(jī)械篩分作用等三種方式被超濾膜阻止,而水、無(wú)機(jī)鹽及低分子物質(zhì)透過(guò)膜。
超濾膜技術(shù)截留分子量的定義域?yàn)?00-500000左右,對(duì)應(yīng)孔徑約為0.002-0.1μm,操作靜壓差一般為0.1-0.5MPa,被分離組分的直徑約為0.005-10μm。
2.2 超濾膜技術(shù)的特點(diǎn)
1.對(duì)雜質(zhì)的去除效率高,產(chǎn)水水質(zhì)大大好于傳統(tǒng)方法。
2.徹底消除或者大大減少化學(xué)藥劑的使用,避免二次污染。
3.系統(tǒng)易于自動(dòng)化,可靠性高。運(yùn)行簡(jiǎn)易,設(shè)施只有開(kāi)啟,關(guān)閉兩檔。
4.具有良好的化學(xué)穩(wěn)定性,有耐酸、耐堿以及耐水解的性能,能廣泛應(yīng)用于各種領(lǐng)域。
5.耐熱溫度可達(dá)到140℃,可采用超高溫的蒸汽和環(huán)氧乙烷殺菌消毒;能在較寬的PH范圍內(nèi)使用,可以在強(qiáng)酸和強(qiáng)堿和各種有機(jī)溶劑條件下使用。
6.過(guò)濾精度高,能有效濾除水中99.99%的膠體、細(xì)菌、懸浮物等有害物質(zhì)。
7.與常規(guī)水處理系統(tǒng)費(fèi)用相當(dāng)生活污水經(jīng)過(guò)超濾使處理水質(zhì)變好從而進(jìn)行回用,而工業(yè)廢水中由于一般技術(shù)不能達(dá)標(biāo),采用超濾技術(shù)能充分處理廢水。
3 超濾膜技術(shù)在水處理中的應(yīng)用
3.1 飲用水凈化
當(dāng)前,隨著我國(guó)水污染問(wèn)題的日益嚴(yán)重,我國(guó)出現(xiàn)了新的水質(zhì)問(wèn)題,如賈第蟲(chóng)和隱孢子蟲(chóng)(兩蟲(chóng))問(wèn)題、水蚤及紅蟲(chóng)問(wèn)題、藻類污染加劇及臭味和藻毒素問(wèn)題、水的生物穩(wěn)定性問(wèn)題等。而將超濾膜技術(shù)應(yīng)用于飲用水的凈化時(shí),其可去除水中包括水蚤、藻類、原生動(dòng)物、細(xì)菌甚至病毒在內(nèi)的微生物,對(duì)水中的致病微生物、濁度、天然有機(jī)物、微量有機(jī)污染物、氨氮等都有較好的處理效果,能滿足人們對(duì)水質(zhì)的要求。
如,張艷等以混凝沉淀為預(yù)處理方法,通過(guò)中試試驗(yàn),對(duì)浸沒(méi)式超濾膜處理東江水的最佳運(yùn)行方式進(jìn)行了研究,該工藝通過(guò)對(duì)水中的致病微生物、濁質(zhì)、天然有機(jī)物、有毒有害微量有機(jī)污染物、氨氮、重金屬等設(shè)置多級(jí)屏障,可以使其含量得到逐級(jí)削減,最后得到優(yōu)質(zhì)飲用水。
3.2造紙廢水的處理
超濾膜技術(shù)應(yīng)用于造紙廢水中,主要是對(duì)某些成分進(jìn)行濃縮并回收,而透過(guò)的水又重新返回工藝中使用。一般,造紙廢水膜分離技術(shù)研究主要包括:回收副產(chǎn)品,發(fā)展木素綜合利用;制漿廢液的預(yù)濃縮;去除漂白廢水中的有毒物質(zhì)等。
楊友強(qiáng)等研究了超濾法處理造紙磺化化機(jī)漿(SCMP)廢水及影響超濾的各種因素,結(jié)果表明:截留分子量為20000u的聚醚砜(PES200)膜適于處理SCMP廢水,清洗后膜的通量可恢復(fù)98%。黃麗江等采用0.8μm微濾(MF)與50nm超濾(UF)無(wú)機(jī)陶瓷膜組合工藝對(duì)造紙廢水進(jìn)行了處理,在溫度為15℃、壓力為0.1MPa的操作條件下,0.8μm膜對(duì)COD的去除率為30%~45%,50nm膜對(duì)COD的去除率為55%~70%。
3.3含油廢水的處理
含油廢水存在的狀態(tài)分三種:浮油、分散油、乳化油。前兩種較容易處理,可采用機(jī)械分離、凝聚沉淀、活性炭吸附等技術(shù)處理,使油分降到很低。但乳化油含有表面活性劑和起同樣作用的有機(jī)物,油分以微米級(jí)大小的離子存在于水中,重力分離和粗粒化法都比較困難,而采用超濾膜技術(shù),它使水和低分子有機(jī)物透過(guò)膜,在除油的同時(shí)去除COD及BOD,從而實(shí)現(xiàn)油水分離。
如,油田含油廢水中通常油量為100~1000mg/L,超過(guò)國(guó)家排放標(biāo)準(zhǔn)(<10mg/L),故排放前采用先進(jìn)的高效衡壓淺層氣浮技術(shù)和中空纖維膜分離技術(shù)進(jìn)行了分離,在操作壓力為0.1MPa、污水溫度40℃時(shí),膜的透水速度可達(dá)60~120L/(m2·h),出水中含油量為痕跡,懸浮物固體含量平均值為 0. 32mg/ L,懸浮物粒徑中值平均值為 0. 82μm,完全達(dá)到了特低滲透油田回注水的水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)。
3.4城市污水回用
城市污水是一種重要的水資源,國(guó)外早已開(kāi)始廣泛英語(yǔ)膜法進(jìn)行城市污水回用,隨著我國(guó)水污染問(wèn)題的愈發(fā)嚴(yán)重,將超濾膜技術(shù)應(yīng)用于城市污水回用,也日漸引起了人們的關(guān)注。如,湯凡敏等利用 CASS 與超濾膜組合工藝處理小區(qū)生活污水,當(dāng)水力停留時(shí)間為12h、CODCr濃度在215~ 677 mg/ L 之間時(shí),該工藝出水 CODCr穩(wěn)定在30 mg/ L 左右;NH3-N 濃度為 22.2~ 41.2 mg/ L時(shí),出水NH3-N 最低可達(dá)0. 2 mg/ L,去除率達(dá)到90%以上,出水pH 值在 7.26~7.89 之間,出水濁度小于 0. 5,出水水質(zhì)優(yōu)于回用水標(biāo)準(zhǔn),可直接回用。
3.5海水淡化
海水淡化技術(shù)經(jīng)過(guò)半個(gè)世紀(jì)的發(fā)展,從技術(shù)上已經(jīng)比較成熟,目前主要的海水淡化方法有反滲透(SWRO)、多級(jí)閃蒸(MSF)、多效蒸發(fā)(MED)和壓汽蒸餾(VC)等,而適用于大型的海水淡化的方法只有 SWRO、MSF 和 MED。隨著膜技術(shù)的不斷發(fā)展,從19世界60年代開(kāi)始膜技術(shù)開(kāi)始應(yīng)用于海水淡化。但在這一過(guò)程中,由于膜污染問(wèn)題,使得反滲透系統(tǒng)在處理海水方面出現(xiàn)了瓶頸,而超濾膜技術(shù)的應(yīng)用,可有效地控制海水水質(zhì),為反滲透系統(tǒng)提供高質(zhì)量的入水。
如,葉春松等采用中空纖維超濾膜直接處理高濁度海水,該超濾膜的產(chǎn)水濁度平均值為 0. 11NTU,SDI15 平均值為 2. 4,COD 的平均去除率為60.0%,膠硅的平均去除率為 89. 0%,跨膜壓差小于6.0×104Pa,遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于超濾膜本身最大操作壓差2. 1×105Pa,該超濾膜對(duì)濁度高、變化大的海水有很強(qiáng)的適應(yīng)性,可以在以高濁度海水為進(jìn)水的情況下作為海水反滲透系統(tǒng)的預(yù)處理裝置。
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本文采用國(guó)產(chǎn)高頻紅外碳硫分析儀，著重從空白的扣除、試樣的用量、添加劑的選用等方面進(jìn)行條件試驗(yàn)，然后擬定分析方法，用于硅鐵的測(cè)定，不僅速度快，而且準(zhǔn)確度好。
1.基本原理
試樣于高頻感應(yīng)爐的氧氣流中加熱燃燒，生成的二氧化碳、二氧化硫由氧氣載至紅外線分析器的測(cè)量室，二氧化碳、二氧化硫吸收特定波長(zhǎng)的紅外能，其吸收能與其濃度成正比，根據(jù)檢測(cè)器接受能量的變化可測(cè)得碳、硫含量。
2.儀器與試劑
2.1 高頻紅外碳硫分析儀
2.2 鎢粒，20～40目，w（C）≤0.0003%，w（S）≤0.0003%。
2.3 高純錫粒，優(yōu)級(jí)純。
2.4 純鐵，w（C）≤0.0005%，w（S）≤0.0005%。
3.試驗(yàn)步驟
3.1按照試驗(yàn)要求，選取適量的樣品
先稱出重量為0.4g、0.3g、0.2g、0.1g、0.05g的樣品，分別進(jìn)行試驗(yàn)。樣品為0.5g時(shí)，燃燒劇烈，飛濺嚴(yán)重，石英管有時(shí)伴有打火現(xiàn)象，測(cè)定的結(jié)果不好。樣品為0.3g時(shí)，分析結(jié)果波動(dòng)、不穩(wěn)定。樣品量為0.1g、0.05g時(shí)，因?yàn)樗〉馁|(zhì)量太少，分析誤差增加，試驗(yàn)的效果很不好，得不到較好的實(shí)驗(yàn)結(jié)果。若取多次測(cè)定的平均值，結(jié)果準(zhǔn)確可靠，但過(guò)于麻煩。當(dāng)樣品量為0.2g時(shí)，測(cè)定結(jié)果較好。為了減少誤差，試驗(yàn)中樣品用量選取（0.2000±0.001）g。
3.2 添加劑的合理選擇及有效使用
3.2.1合理選擇添加劑，才能最大發(fā)揮添加劑的作用。根據(jù)多次實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，添加劑最好選用單組鎢粒、雙組元“鎢粒+錫粒”或“鎢粒+純鐵”、三組元“鎢粒+錫粒+純鐵”為添加劑進(jìn)行條件試驗(yàn)。而試驗(yàn)的最后結(jié)果表明，三組元混合助熔的復(fù)合添加劑的使用效果最好，作用發(fā)揮得最理想。
3.2.2添加劑的用量要根據(jù)情況，區(qū)別選擇。經(jīng)過(guò)多次實(shí)驗(yàn)我們不難發(fā)現(xiàn)，當(dāng)選擇0.5～0.7g的純鐵、0.2～0.5g的錫粒、1.5g的鎢粒時(shí)，測(cè)試出來(lái)的效果最好，試驗(yàn)結(jié)果也比較理想。若錫粒大于0.4g，硫的測(cè)定結(jié)果偏低；純鐵小于0.4g時(shí)，所測(cè)試出來(lái)的結(jié)果就不是很理想，波動(dòng)相對(duì)比較大，當(dāng)添加劑配比為“1.5g鎢粒+0.2g錫粒+0.6g純鐵”時(shí)，助熔效果最佳。3.2.3 添加劑的加入方法。采用把純鐵放在底部，錫粒加在純鐵上面，然后加入硅鐵試樣，上面覆蓋鎢粒，這樣順序加入的方式很有好處。純鐵導(dǎo)電導(dǎo)磁，可以彌補(bǔ)硅鐵低電磁感應(yīng)的不足。錫是低熔點(diǎn)金屬（231℃），能助熔包裹試樣，又能提高硅鐵試樣的導(dǎo)電性。
3.3準(zhǔn)確測(cè)定空白值，盡可能縮小誤差。
灼燒過(guò)的坩堝里，稱取（0.600±0.002）g純鐵，再加入（0.200±0.002）g錫粒，最后加（1.500±0.005）g鎢粒，先按照1g的重量來(lái)稱量，進(jìn)行多次測(cè)量，重復(fù)多次，直到得到的試驗(yàn)結(jié)果比較穩(wěn)定時(shí)，記錄下平均值，尤其重要的是要記錄下最小的三次測(cè)試結(jié)果，這樣計(jì)算出來(lái)的平均值才比較準(zhǔn)確，將平均值輸入到分析儀中，則儀器在測(cè)定試樣時(shí)會(huì)進(jìn)行空白值的電子補(bǔ)償。空白值=∑Xi/n。
空白值主要來(lái)源于坩堝、添加劑和氧氣等，當(dāng)這些條件發(fā)生變化時(shí)，都要重新測(cè)定空白值。
4.測(cè)定方法與結(jié)果
4.1 測(cè)定方法
在坩堝中順序加入純鐵0.6g、錫粒0.2g、硅鐵樣品（0.2000±0.001）g、鎢粒1.5g。裝樣完畢后，將坩堝放到爐臺(tái)坩堝座上，開(kāi)始分析并讀取結(jié)果。
4.2 測(cè)試結(jié)果
按照上述方法，對(duì)碳含量為0.075%、硫含量為0.0038%的硅鐵標(biāo)樣進(jìn)行9次測(cè)定，
標(biāo)樣測(cè)定結(jié)果
試驗(yàn)表明，高頻紅外吸收法不僅分析結(jié)果準(zhǔn)確度高，精度好，速度快，而且能夠適應(yīng)于難測(cè)定樣品中的碳、硫分析。（作者單位：太原重工理化檢定中心）
【關(guān)鍵詞】堿性磷酸酶，肝硬化，甲狀腺機(jī)能減退
堿性磷酸酶（Alkalinephosphatase,ALP）又稱正磷酸單酯磷酸水解酶，由成骨細(xì)胞產(chǎn)生，以骨胳與牙齒、腎臟和肝臟中含量較多。臨床上通常著重于ALP活力增高的疾病研究，很少注意患者臨床疾病與ALP活力降低的關(guān)系。因此，我們著手研究了ALP活力降低的臨床意義。
1材料與方法
11儀器：日立7600全自動(dòng)生化分析儀。
12試劑：由上海申能―德賽診斷技術(shù)有限公司提供。
(1)試劑Ⅰ：16mmol/L對(duì)硝基苯磷酸二鈉。（2）試劑Ⅱ：2―氨基―2―甲基―1―丙醇緩沖液，濃度09mmol/L；pH102；MgCl2濃度10mmol/L。
13測(cè)定方法及反應(yīng)原理：采用國(guó)際臨床化學(xué)聯(lián)合會(huì)（IFCC）推薦的AMP―buffer方法。測(cè)定ALP的酶促反應(yīng)如下：對(duì)―硝基苯磷酸鹽+H2OALP對(duì)硝基苯酚+磷酸鹽。對(duì)硝基苯磷酸鹽是無(wú)色的，而對(duì)硝基苯酚在405nm波長(zhǎng)有最大吸收，對(duì)硝基苯酚形成的速率與血清中ALP活性成正比，測(cè)定405nm波長(zhǎng)下吸光度增加的速率，即可測(cè)出ALP的活性。
14血清樣本與疾病分類：樣本為血清或肝素抗凝血漿，避免溶血，置4℃冰箱，10h內(nèi)測(cè)其ALP活性。檢查每一例ALP活性低下的患者病例，并記錄下列臨床指標(biāo)：年齡、性別、臨床診斷、腎病史和血清鎂含量、用藥及輸血史。將患者分為癥狀與ALP活性低下有關(guān)（占79%）和無(wú)關(guān)（占29%）兩組，我們著重研究成年男性ALP活性低下與臨床癥狀有關(guān)患者。
2結(jié)果
測(cè)定2568例本院住院患者血清ALP，其頻率分布如圖所示，呈正偏態(tài)高斯分布。ALP活性低下（＜30U/L）的頻率為48%，共126例，其中患者88例，男性83例，占964%；5例為女性，其中29例（占365%）為重癥腎炎并伴有腎衰患者。這些患者病前檢查ALP活性平均值為71U/L（分布范圍30～100U/L）。患病后腎衰患者ALP活性平均值下降為20U/L（分布范圍8～29U/L），平均值降低718%。在調(diào)查中，有15例患者伴低蛋白質(zhì)血癥，其ALP活性平均值為18U/L，同時(shí)血清鎂濃度有不同程度偏低。把上述與ALP活性降低有關(guān)的患者（共59例），分為五個(gè)臨床類型：即腎衰、營(yíng)養(yǎng)不良、血清鎂缺乏、甲狀腺功能不全和嚴(yán)重貧血。每種類型占總數(shù)（n=59）的百分比分別為：50%、25%、12%、8%、5%。如表所示。83例ALP降低患者中除59例癥狀與ALP活性降低有關(guān)外，其余24例患者無(wú)與ALP活性低下有關(guān)的疾病。表159例臨床癥狀與ALP活性降低有明顯關(guān)系的患者情況
3討論
通過(guò)試驗(yàn)我們發(fā)現(xiàn)ALP活性低下的患者占所有受試者的48%。ALP活性降低的主要原因是重癥腎炎并伴有不同程度腎衰。患者腎實(shí)質(zhì)受損，致腎臟對(duì)ALP的分泌減少，使血清ALP活性降低，其均值下降718%。腎衰患者ALP活性與血清鎂濃度多同時(shí)降低，血清鎂濃度降低542%。鎂離子是ALP的穩(wěn)定劑和激活劑。鎂離子缺乏使ALP在生產(chǎn)過(guò)程中不能被激活，從而活性下降。ALP活性降低的確切原因尚有待進(jìn)一步探討。甲狀腺功能不全與ALP低下也有明顯關(guān)系，但服用甲狀腺素后ALP活性可以恢復(fù)正常。在本次試驗(yàn)中甲狀腺功能不全的兩例患者經(jīng)過(guò)甲狀腺素治療后ALP活性已恢復(fù)正常。甲狀腺功能不全患者ALP活性低下與其血清鎂和鋅濃度有關(guān)，血清鎂和鋅濃度恢復(fù)正常后，其ALP活性也多恢復(fù)至正常。相比之下，嚴(yán)重的貧血患者與ALP活性低下沒(méi)有明顯關(guān)系，在實(shí)驗(yàn)中我們發(fā)現(xiàn)只有1/10貧血患者ALP活力低于正常。本次試驗(yàn)未統(tǒng)計(jì)婦女和兒童，他們的血清ALP活性低下可能有其它診斷價(jià)值。兒童ALP活性降低會(huì)影響骨骼發(fā)育，職稱甚至骨骼發(fā)育停止，成為臨床上的呆小癥、軟骨發(fā)育不全及惡質(zhì)病；婦女中以老年婦女ALP活性降低者為多見(jiàn)，可能與老年婦女絕經(jīng)后雌激素分泌減少，影響骨質(zhì)的再吸收，骨質(zhì)疏松使血清ALP活性低下有關(guān)。綜上所述，血清ALP活性降低主要見(jiàn)于重癥慢性腎炎并伴有腎衰、營(yíng)養(yǎng)不良和甲狀腺功能不全、鎂缺乏、嚴(yán)重貧血等。血清ALP活性增高或降低均有重要意義。
一、守恒法
質(zhì)量守恒(：或原子守恒、原子團(tuán)守恒^化學(xué)反應(yīng)前后各物質(zhì)的質(zhì)量總和不變。具體體現(xiàn)在配制或稀釋溶液的過(guò)程中，溶質(zhì)的質(zhì)量不變；反應(yīng)前后各元素種類不變，各元素原子個(gè)數(shù)不變，其物質(zhì)的量、質(zhì)量也不變；在一些復(fù)雜多步的化學(xué)過(guò)程中，雖然發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)多，但某些元素原子的物質(zhì)的量、濃度等始終沒(méi)有發(fā)生變化。在認(rèn)真審題的基礎(chǔ)上，畫(huà)出題述化學(xué)過(guò)程的方框圖是發(fā)現(xiàn)守恒關(guān)系的關(guān)鍵。
電子守恒：在發(fā)生氧化還原反應(yīng)時(shí)，氧化劑得到的電子數(shù)一定等于還原劑失去的電子數(shù)。無(wú)論是自發(fā)進(jìn)行的氧化還原反應(yīng)還是在原電池或電解池中，只要涉及氧化還原反應(yīng)的計(jì)算，都可用電子守恒法計(jì)算。為了避免出錯(cuò)，最好將氧化劑、還原產(chǎn)物和還原劑、氧化產(chǎn)物之間的關(guān)系列出來(lái)。
電荷守恒：對(duì)任一電中性的體系，如離子化合物、混合物或電解質(zhì)溶液等，陰、陽(yáng)離子所帶電荷的代數(shù)和為零，即正電荷總數(shù)和負(fù)電荷總數(shù)相等。在一個(gè)電中性的體系中，如果知道其中某些帶電微粒的物質(zhì)的量，可以用電荷守恒法計(jì)算出最后一種帶電微粒的物質(zhì)的量；對(duì)于有關(guān)離子反應(yīng)的計(jì)算，由于離子之間反應(yīng)要生成電中性的分子，參加離子反應(yīng)的陰陽(yáng)離子所帶電荷總數(shù)相等，故也可用電荷守恒法計(jì)算。
例1 把7.4gNa2CO3•10H2O和NaHCO3的混合物溶于水，配成100mL，其中Na+濃度為0.6mol•L-1，若把等質(zhì)量的該混合物加熱至恒重，所得殘留物的質(zhì)量為（）
A.5.28g B.4.22g C.3.18g D.2.12g
解析：
從上述轉(zhuǎn)化關(guān)系可以看出：將樣品溶于水所得 100mL溶液中的Na+和加熱至恒重所得殘留物中Na+都來(lái)自7.4g樣品，由Na+守恒得： 解得：m=3.18g
答案：C
例2 已知SO32- 離子能夠被X2O72-離子氧化成SO42-離子。0.10 mol•L-1的溶液30.00mL與0.10 mol•L-1的溶液10.00mL恰好完全反應(yīng)，則反應(yīng)后X元素的化合價(jià)為()
A.+2B.+3 C.+4D.-3
解析：解題中用“電子守恒“規(guī)律能夠快捷地完成本題。設(shè)還原后X元素的化合價(jià)為+n，則有：
根據(jù)電子守恒： ，解得：n=3。
答案：B
例3 由硫酸鉀、硫酸鋁和硫酸組成的混合溶液，其中PH=1，c(Al3+)=0.4 mol•L-1，c(SO42-)=0.8 mol•L-1,則c(K+)為（）
A.0.15 mol•L-1 B.0.2 mol•L-1 C.0. 3 mol•L-1 D.0.4 mol•L-1
解析：K2SO4、Al2(SO4)3和H2SO4都是強(qiáng)電解質(zhì)，在溶液中完全電離，溶液中存在著它們電離產(chǎn)生的K+、Al3+、H+、SO42-，但整個(gè)溶液呈電中性。由電荷守恒：
c(K+)+c（H+）+3c(Al3+)=2c(SO42-)，c(K+)+0.1 mol•L-1+3×0.4 mol•L-1=2×0.8 mol•L-1，解得：c（K+）=0.3 mol•L-1
答案：C
二、差量法
差量法是根據(jù)物質(zhì)反應(yīng)前后某種量發(fā)生變化的化學(xué)方程式或關(guān)系式，找出所謂“理論差量”的方法。這個(gè)差量可以是質(zhì)量差、氣態(tài)物質(zhì)的體積差、壓強(qiáng)差，也可以是物質(zhì)的量之差、反應(yīng)過(guò)程中的熱量差等。該 法適用于解答混合物間的反應(yīng)，旦反應(yīng)前后存在上述 差量的反應(yīng)體系。對(duì)于固相反應(yīng)，可以用質(zhì)量差、物 質(zhì)的量之差解答；對(duì)于氣相反應(yīng)可以用質(zhì)量差、氣體物質(zhì)的體積差、壓強(qiáng)差、物質(zhì)的量之差解答；涉及反應(yīng)熱的計(jì)算題還可用熱量差計(jì)算。
例4 為了檢驗(yàn)?zāi)撤N含有NaHCO3雜質(zhì)的Na2CO3樣品的純度，現(xiàn)將w1g樣品加熱，其質(zhì)量變?yōu)閣2g，則該樣品的純度（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）是〔 〕
AB.C. D.
解析：加熱后固體質(zhì)量減少時(shí)因?yàn)镹aHCO3分解所致。設(shè)樣品中NaHCO3的質(zhì)量為mg,則有：
答案:A
三、平均值法
化學(xué)中的平均值法是：兩個(gè)數(shù)Mr1和Mr2（Mr1大于Mr2）的算術(shù)平均值Mr一定介于兩者之間。所以，只要求出平均值Mr，就可以判斷出Mr1和Mr2的取值范圍，再結(jié)合題給條件即可迅速求出正確答案。常見(jiàn)方法有：求平均相對(duì)原子質(zhì)量、平均式量、平均摩爾電子質(zhì)量、平均組成等。
例5 兩種氣態(tài)烴組成的混合氣體完全燃燒得到CO2和H2O的物質(zhì)的量隨混合烴總物質(zhì)的量的變 化如圖所示，則下列 對(duì)混合烴的判斷中 正確的是〔 〕
①一定有乙烯；②一定有甲烷； ③一定有丙烷；④ 一定沒(méi)有乙烷；⑤可能有甲烷；⑥可能有乙炔
A.②⑤⑥ B.②⑥C.②④D.②③
解析：兩種氣態(tài)烴是什么烴，物質(zhì)的量是多少都未知，最佳解題方法是用平均分子組成法。設(shè)該 混合氣態(tài)烴的平均組成為CxHy，則有：
聯(lián)立（1）、（2）解得：x=1.6、y=4.0
所以，混合烴的平均值為C1.6H4.0
平均每個(gè)分子中含1.6個(gè)碳原子，必然有一種 烴分子中碳原子數(shù)為1，另一種烴分子中碳原子數(shù)大于等于2。分子中只有一個(gè)碳原子的烴只有CH4， 所以兩種烴中一定有CH4；CH4分子中含有四個(gè)氫原子，平均每個(gè)分子中含有四個(gè)氫原子，另一種烴分子中一定含有四個(gè)氫原子，其分子式為CxH4，其中2≤x≤4。
答案：C
四、極端假設(shè)法
所謂極端假設(shè)法就是從極端的角度去考慮分析所給的問(wèn)題，從而使問(wèn)題得到簡(jiǎn)化處理順利得出結(jié)論的一種方法。當(dāng)混合物的組成或化學(xué)進(jìn)程存在不確定因素，需要求某一個(gè)量的可能值或范圍時(shí)，往往要通過(guò)極端假設(shè)法使問(wèn)題簡(jiǎn)化得到解決。可分別假設(shè)原混合物是某一純凈物或反應(yīng)進(jìn)程向某一方向進(jìn)行到底，進(jìn)行計(jì)算，確定最大值、最小值，再進(jìn)行分析、討論、得出結(jié)論。
例6 現(xiàn)有Mg、Al、Fe三種金屬的混合物與足量的鹽酸反應(yīng)得到標(biāo)況下6.72L H2，則該混合金屬總物質(zhì)的量可能是〔 〕
A.3.0 molB.0.28 mol C.0.2 molD.0.175 mol
解析：三種金屬與鹽酸反應(yīng)時(shí)分別顯+2價(jià)和+3價(jià)，生成相同量氫氣所需三價(jià)金屬和二價(jià)金屬的量不相同，而混合物中各種金屬的相對(duì)量未知，給問(wèn)題的解決帶來(lái)一定困難，這時(shí)可用極端假設(shè)法確定混合金屬物質(zhì)的量的范圍。生成標(biāo)況下6.72 L氫氣，需要二價(jià)金屬物質(zhì)的量為0.30 mol，需要三價(jià)金屬物質(zhì)的量為0.20 mol。現(xiàn)為二價(jià)和三價(jià)金屬的混，所以混合金 屬的總物質(zhì)的量一定介于0.20 mol和0.30 mol之間。
答案：B
例7 在一密閉容器中進(jìn)行如下反應(yīng): 2SO2(g) +O2(g)2SO3(g)。已知反應(yīng)進(jìn)行到某時(shí)刻時(shí)SO2、O2、SO3的濃度分別為0.2 mol•L-1 、0.1mol•L-1 、0.2mol•L-1 。當(dāng)反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí)，可能的數(shù)據(jù)是（）
A. c（SO2）為0.4mol•L-1 ，c（O2）為0.2mol•L-1
B. c（SO2）為0.25mol•L-1
C. c（SO2）、c（O2）均為0.15mol•L-1
D. c（SO3）為0.4mol•L-1
解析：題目只給出了某時(shí)刻各物質(zhì)的濃度，此時(shí)反應(yīng)向哪個(gè)方向進(jìn)行，進(jìn)行到什么程度并不知道，但可以用極端假設(shè)法確定達(dá)到平衡時(shí)各物質(zhì)的濃度范圍，從而分析確定各物質(zhì)的可能的平衡濃度。
由硫原子守恒，SO2和SO3的濃度不能同時(shí)增加或減少可推知B正確
答案：B
五、估算法
估算法是根據(jù)一定的化學(xué)原理不進(jìn)行精確計(jì)算或因?yàn)轭}給信息不足，無(wú)法進(jìn)行精確計(jì)算，但根據(jù)粗略計(jì)算結(jié)果，通過(guò)分析可以作出正確判斷的解題方法。此法多用于有機(jī)物分子組成的計(jì)算。
例8 某有機(jī)化合物僅由碳、氫、氧三種元素組成，其相對(duì)分子質(zhì)量小于150，若已知其中氧的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為50%，則分子中碳原子的個(gè)數(shù)最多為〔 〕
A.4B.5C.6D.7
解析：該有機(jī)物中氧的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為50%，其中碳的質(zhì)量分?jǐn)?shù)一定小于50%。因?yàn)樵撚袡C(jī)物中氫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)不知道，準(zhǔn)確的相對(duì)分子質(zhì)量也不知道，因此不可能計(jì)算出碳原子的精確個(gè)數(shù)，只能進(jìn)行粗略計(jì)算分子中原子個(gè)n（C）< 分子中原子個(gè)數(shù)必須為正整數(shù)，故分子中碳原子的個(gè)數(shù)最多為6。
答案：C
六、觀察法
所謂觀察法就是不需要進(jìn)行計(jì)算，通過(guò)觀察分析就可以得出正確結(jié)果的一種解題方法。
當(dāng)題述中的化學(xué)過(guò)程必須遵循一定的化學(xué)原理或必須滿足一定條件才能發(fā)生時(shí)，可先通過(guò)觀察看能否得出正確結(jié)果，如果不能通過(guò)觀察得出正確 結(jié)果再進(jìn)行計(jì)算。這樣可以盡量避免繁瑣的計(jì)算，使問(wèn)題迅速得到解決。
例9 有兩只串聯(lián)的電解池，甲池盛有CuSO4溶液，乙池盛有一定量某硝酸鹽的稀溶液，電解時(shí)當(dāng)甲池電極質(zhì)量增加1.6g時(shí)，乙池析出0.45g固 體，則乙池的溶質(zhì)可能是〔 〕
A.AgNO3B.NaNO3C.Mg（CO3）2D.Al(NO3)3
解析：甲池電極質(zhì)量增加是因?yàn)樵诩壮仃帢O析出了銅，乙池質(zhì)量增加，一定是乙池陰極上有金屬析出。電解水溶液時(shí)，Na+、Mg2+、和Ag3+都不可能 放電，故答案只能是A。
答案：A
1 儀器與方法
1.1 儀器 瑞典Phadia AB公司生產(chǎn)的Phadia 250全自動(dòng)體外熒光免疫分析系統(tǒng)。
1.2 試劑ImmunoCAP特異性IgE質(zhì)控品、ImmunoCAP 特異性IgE 校準(zhǔn)品（條） 0100、ImmunoCAP特異性IgE 酶標(biāo)二抗、清洗液、底物液以及終止液等。所用試劑及質(zhì)控品均為Phadia AB公司原裝進(jìn)口。
1.3 加樣精度 分別對(duì)樣本（sample）、發(fā)展液（development）和終止液（stop solution）加樣量進(jìn)行測(cè)試，按IDM軟件中虛擬Immuno反應(yīng)盤(pán)提示，將20個(gè)已稱重量（G1）的檢測(cè)ImmunoCAP放入反應(yīng)盤(pán)中的正確位置，選擇“Replicate”為20次。執(zhí)行加樣操作后，將檢測(cè)CAP小心取出，并立刻稱重（G2）。加樣重量（G）按G=G2G1。計(jì)算20次加樣的均值和CV%，CV%應(yīng)小于廠家聲明的加樣2%。
1.4 精密度 該方案在EP5文件的關(guān)于精密度方案的基礎(chǔ)上進(jìn)行改良，取足夠量的特異性IgE項(xiàng)目?jī)蓚€(gè)濃度（低值0.35 kUA/L、高值100kUA/L）的陽(yáng)性質(zhì)控品，每天做2批實(shí)驗(yàn)，批間的時(shí)間相差不少于2 h，每批的樣品做雙份檢測(cè)，共做5 d實(shí)驗(yàn)。一共20個(gè)結(jié)果，每對(duì)結(jié)果間的差是每批的批內(nèi)差。一天中每批雙份結(jié)果的均值之間的差表示這一天的批間差。對(duì)這些批間差統(tǒng)計(jì)后，減去其中的批內(nèi)差，成為真正的批間不精密度［1］。并按公式（1）計(jì)算變異系數(shù)（CV，％），變異系數(shù)應(yīng)符合廠商聲明的要求，批內(nèi)精密度（CV，％）≤5%，批間批間精密度（CV，％）≤5%。
1.5 準(zhǔn)確性 ①陽(yáng)性質(zhì)控品：測(cè)試特異性IgE項(xiàng)目三個(gè)濃度的陽(yáng)性質(zhì)控品（0.35 kUA/L、17.5 kUA/L、100 kUA/L），每個(gè)質(zhì)控品測(cè)試2次，分別計(jì)算平均值，平均值應(yīng)在標(biāo)稱范圍內(nèi)。并分別計(jì)算絕對(duì)偏差=測(cè)定值靶值，相對(duì)偏差=絕對(duì)偏差／ 靶值×100%，因國(guó)際及廠家均無(wú)此項(xiàng)有關(guān)偏倚的聲明，參照美國(guó)臨床實(shí)驗(yàn)室修正法規(guī)（CLIA88）規(guī)定的總允許誤差［2］。允許偏倚設(shè)為15%。②陰性質(zhì)控品：測(cè)試樣本稀釋液和0.35 kUA/L陽(yáng)性質(zhì)控品各2次，分別計(jì)算熒光響應(yīng)值平均值，稀釋液熒光響應(yīng)平均值應(yīng)
1.6 線性 將特異性IgE濃度為90kUA/L的標(biāo)本（H），混合均勻后，用專用Diluent稀釋液（L）按H、1 h+5 L、2 h+4 L、3 h+3 L、4 h+2 L、5 h+1 L、L進(jìn)行稀釋， 按濃度由高到低的順序進(jìn)行檢測(cè)后，在按濃度由低到高的順序進(jìn)行檢測(cè)。 取各濃度水平的平均值。以稀釋濃度（預(yù)期值）為自變量，以測(cè)定結(jié)果均值（實(shí)測(cè)值）為因變量求出線性回歸方程，計(jì)算線性回歸的相關(guān)系數(shù)。
1.7 攜帶污染率 取高濃度特異性IgE質(zhì)控品（100kUA/L）和低濃度質(zhì)控品（0.35kUA/L）各一份， 先測(cè)定高值3次（H 1、H2、H 3）， 再測(cè)定3 次低次（L1、L2、L3）； 同樣先測(cè)定高值3次（H 1、H2、H3）， 再測(cè)定3次低值（L1、L2、L3）。按公式： K = ［（L1L3）/（H 3L3）］計(jì)算攜帶污染率。按廠家聲明，攜帶污染率應(yīng)
1.8 報(bào)告范圍 按照CLSI EP9A2 文件， 隨機(jī)選取無(wú)過(guò)敏史及風(fēng)濕免疫性疾病史的健康體檢志愿者20例（男、女各10例）作為參考個(gè)體， 比較小樣本參考區(qū)間和廠家提供參考區(qū)間之間的可比性。如果20例參考個(gè)體中不超過(guò)2例（或10％的結(jié)果） 的觀察值在廠家提供的參考區(qū)間之外， 廠家提供的95％參考區(qū)間可以接受，也就是說(shuō)，可以直接引用廠家提供的參考區(qū)間［3］。
2 結(jié)果
2.1 加樣精密度 進(jìn)入儀器“PIPETTE DISPENSING TEST”界面，分別選擇樣本（sample）、發(fā)展液（development）和終止液（stop solution）測(cè)試，按IDM軟件中虛擬Immuno反應(yīng)盤(pán)提示，將20個(gè)已稱重量（G1）的檢測(cè)ImmunoCAP放入反應(yīng)盤(pán)中的正確位置，選擇“Replicate”為20次。執(zhí)行加樣操作后，將檢測(cè)CAP小心取出，并立刻稱重（G2）。加樣重量（G）按G=G2G1。計(jì)算20次加樣的均值和CV%。
樣本（sample）、發(fā)展液（development）和終止液（stop solution）三種加樣量的加樣精度驗(yàn)證結(jié)果見(jiàn)表1。均小于廠家聲明的加樣CV%
2.4 線性 將特異性IgE濃度為100的患者血清用專用“dilution”稀釋后，按預(yù)定方案測(cè)定2次，各點(diǎn)平均濃度分別為0.35、8.99、36.6、57.3、71.3、85.3和92.5 kUA/L，其測(cè)定值與理論值的直線相關(guān)系數(shù)為0.987，R2=0.974，特異性IgE預(yù)測(cè)值與實(shí)測(cè)值散點(diǎn)圖見(jiàn)下圖。
2.5 攜帶污染率 高值和低值各次的平均值為：96.5 kUA/L、97.4 kUA/L、100 kUA/L、0.35 kUA/L、0.35 kUA/L、0.36 kUA/L。根據(jù)公式K=（L1L3）/（H3L3）計(jì)算攜帶污染率。特異性IgE的攜帶污染率為0.1×104。符合廠家聲明相符。
2.6 報(bào)告范圍 隨機(jī)選取無(wú)過(guò)敏史及風(fēng)濕免疫性疾病史的健康體檢志愿者20名，采空腹血5 ml，測(cè)定血清異性IgE水平，0.35 kUA/L質(zhì)控品的平均熒光響應(yīng)值143。健康志愿者該項(xiàng)目熒光響應(yīng)值除1例為174，其余均低于143，最小響應(yīng)值為21。廠家提供的特異性IgE參考范圍為
3 結(jié)論
根據(jù)美國(guó)臨床和實(shí)驗(yàn)室標(biāo)準(zhǔn)化協(xié)會(huì)（clin ica l and laboratory standards institute， CLSI）在EP19P中的注釋，驗(yàn)證（demonstrat ion）是由醫(yī)學(xué)檢驗(yàn)部門(mén)進(jìn)行， 驗(yàn)證所使用系統(tǒng)獲得預(yù)期性能方面的能力，并且驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)的實(shí)驗(yàn)方案要求簡(jiǎn)便、實(shí)用、易于操作［4］。本實(shí)驗(yàn)除進(jìn)行了精密度、準(zhǔn)確度、線性范圍及參考區(qū)間的驗(yàn)證外，還對(duì)儀器的加樣精度、攜帶污染進(jìn)行了驗(yàn)證，并以制造商儀器說(shuō)明書(shū)和試劑說(shuō)明書(shū)中聲明的性能指標(biāo)為驗(yàn)證目標(biāo)或標(biāo)準(zhǔn)來(lái)判斷驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)的成功與否。
Phadia 250全自動(dòng)熒光免疫系統(tǒng)由于其基于ImmunoCAP的特殊固相免疫反應(yīng)設(shè)計(jì)。其加樣精度的驗(yàn)證不同于其他免疫系統(tǒng)或全自動(dòng)生化分析系統(tǒng)，必須依賴于檢測(cè)ImmunoCAP進(jìn)行稱重。儀器右側(cè)的加樣針只進(jìn)行40ul的樣本或酶液的吸取，左邊的加樣針僅進(jìn)行50ul的development和200ul的stop solution的吸取。并對(duì)相應(yīng)體積進(jìn)行了固定。本實(shí)驗(yàn)中，各種液體的加樣量均符合相應(yīng)要求。
Phadia250 全自動(dòng)體外檢測(cè)系統(tǒng)是瑞典生產(chǎn)并提供試劑的全封閉性系統(tǒng)，提供了歐美人群的特異性IgE參考區(qū)間，所以只需要選擇20個(gè)參考個(gè)體的樣本進(jìn)行驗(yàn)證，20例樣本特異性IgE的熒光響應(yīng)值僅有1 例超出參考范圍下限0.35的熒光響應(yīng)值， 其余均在此范圍內(nèi)， 可以引用此參考區(qū)間作為本實(shí)驗(yàn)室特異性IgE的參考區(qū)間。
綜上所述，Phadia250 全自動(dòng)體外檢測(cè)系統(tǒng)測(cè)定特異性IgE的精密度、準(zhǔn)確度、分析測(cè)量范圍及參考范圍性能均與廠家聲明一致； 此驗(yàn)證方案和實(shí)驗(yàn)方法簡(jiǎn)便可行， 可用于其他項(xiàng)目的性能驗(yàn)證。
參 考 文 獻(xiàn)
［1］ 馮仁峰.臨床檢驗(yàn)質(zhì)量管理技術(shù)基礎(chǔ).第1版.上海科學(xué)技術(shù)文獻(xiàn)出版社，2003：42.
［2］ 張秀明，溫冬梅，袁勇.臨床生物化學(xué)檢驗(yàn)質(zhì)量管理與標(biāo)準(zhǔn)操作程序.北京：人民軍醫(yī)出版社，2007：103.
關(guān)鍵詞：地?zé)豳Y源勘查；氡氣測(cè)量；活性炭測(cè)氡法
中圖分類號(hào)： P314 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼： A
1引言
隨著環(huán)境污染的日趨嚴(yán)重，綠色清潔能源的開(kāi)發(fā)利用顯得越發(fā)的迫在眉睫。地?zé)崮茉醋鳛橐环N無(wú)污染的可再生新型能源，使得社會(huì)對(duì)其的重視程度增加。地?zé)崮茉吹姆植际艿降匦巍r性、構(gòu)造等諸多復(fù)雜因素的影響，地?zé)豳Y源的勘查手段包括遙感解譯、地表測(cè)繪、地球化學(xué)勘查、地球物理勘查、地?zé)徙@探、產(chǎn)能測(cè)試、長(zhǎng)觀監(jiān)測(cè)、資源計(jì)算與評(píng)價(jià)等。氡氣測(cè)量作為地球物理勘探工作中的一種便利、有效的放射性探測(cè)技術(shù)，可以有效的勘查第四系下的隱伏斷裂，為地?zé)徙@探提供依據(jù)。
2氡的特性
氡是一種無(wú)色、無(wú)味、無(wú)嗅的具有放射性的惰性氣體，原子序數(shù)為86，是鐳核衰變的中間產(chǎn)物，半衰期為3.82天。廣泛分布于巖石、土壤、空氣和水中，既易溶于水又可吸附于固體表面，活性炭是固體中對(duì)氡的吸附能力最強(qiáng)的。
氡氣在一定的壓力差、溫度差、梯度差下，容易通過(guò)斷層破碎帶逸出地表，在斷層破碎帶周邊形成氡異常。異常的出露部位，大小、形態(tài)特征與斷層的位置、產(chǎn)狀、規(guī)模、活動(dòng)性有關(guān)，故可根據(jù)氡異常曲線的位置和形態(tài)，判斷斷層破碎帶的位置和產(chǎn)狀，根據(jù)異常帶的寬度和異常峰值，判斷斷層破碎帶的規(guī)模及相對(duì)活動(dòng)性。
3活性炭測(cè)氡
測(cè)氡方法眾多，常用的氡氣測(cè)量方法主要有活性炭測(cè)量、常規(guī)氡氣測(cè)量、α徑跡蝕刻測(cè)量、α杯（卡）測(cè)量、210Po測(cè)量、α聚集器測(cè)量和熱釋光測(cè)量等。
活性炭測(cè)氡法是氡氣測(cè)量方法中—種靜態(tài)、累積的測(cè)氡方法，其原理是將活性炭吸附器埋于地下一段時(shí)間，取出吸附器，用放射性儀器測(cè)量吸附器中氡所衰變的子體放射出γ射線的強(qiáng)度，從而了解氡氣濃度的高低。活性炭測(cè)氡具有靈敏度高、精度高，易于發(fā)現(xiàn)微弱異常；抗干擾性強(qiáng)，利于提取有用信息；成本低，易操作，便于推廣等特點(diǎn)。
活性炭測(cè)氡主要用于鈾礦勘探、尋找地質(zhì)構(gòu)造破碎帶、地下基巖水、煤礦采空區(qū)、隱伏斷層、火區(qū)等方面。
4應(yīng)用實(shí)例
本文以新塘地?zé)峥辈轫?xiàng)目為例，運(yùn)用活性炭測(cè)氡法對(duì)勘查區(qū)內(nèi)第四系下隱伏斷層作出解譯。
4.1 地?zé)岬刭|(zhì)概況
勘查區(qū)位于南嶺山脈的北東翼與武夷山脈西麓交接地帶，以構(gòu)造剝蝕丘陵地貌為主。地層有第四系全新統(tǒng)沖積層和震旦-寒武系混合巖，勘查區(qū)東部出露燕山早期中粗粒黑云母花崗巖。
在區(qū)域上，屬于南嶺東西向復(fù)雜構(gòu)造帶和武夷山新華夏系構(gòu)造帶的交接復(fù)合部位，經(jīng)歷了多期構(gòu)造運(yùn)動(dòng)，各構(gòu)造形跡以斷裂構(gòu)造為主。勘查區(qū)內(nèi)分布北東向新華夏系主干扭壓性斷裂F1、近東西向的低序次壓扭性斷裂F2以及走向北西的低序次斷裂F3或節(jié)理密集帶。因第四系沖洪積、殘坡積及風(fēng)化層覆蓋，斷裂構(gòu)造僅F1、F2有地表露頭揭示。
新塘溫泉出露于低山丘陵盆地中，現(xiàn)建有簡(jiǎn)易浴池。熱泉區(qū)分布7個(gè)出露點(diǎn)，集中于三處，沿北西走向，延長(zhǎng)近500米，最高溫度47℃，主溫泉流量0.922l/s，泉水清澈，普遍逸氣，估算氣體量226.5ml/s，水化學(xué)類型為SO4·HCO3-K+Na型，熱水中含有氟、鎂、氯、鈾等多種微量元素。
4.2 活性炭測(cè)氡解譯
本次土壤測(cè)氡采用HD-2003型活性炭吸附測(cè)氡儀，屬被動(dòng)式采樣。勘查區(qū)布設(shè)測(cè)線11條，土壤測(cè)氡點(diǎn)84點(diǎn)，網(wǎng)格密度100×40m。
⑴平面特征
經(jīng)過(guò)對(duì)野外采集的數(shù)據(jù)標(biāo)準(zhǔn)化，歸一化等處理后，得到勘查區(qū)土壤氡濃度等值線圖，見(jiàn)圖1。根據(jù)土壤氡濃度的分布特征，勘查區(qū)土壤氡濃度平均值6257.1Bq/m3，標(biāo)準(zhǔn)差為6174.4Bq/m3。剔除特別大或特別小的測(cè)量值后，取其平均值作為背景值，以超過(guò)背景值的0.8倍標(biāo)準(zhǔn)差的測(cè)值作為斷層存在的地球化學(xué)異常，從而得到研究區(qū)內(nèi)土壤氡濃度背景值（RnB）為6257.1Bq/m3,異常濃度下限（RnF）為11198.2Bq/m3。
從圖1來(lái)看，勘查區(qū)氡濃度異常呈北西向的帶狀分布，主要分布在河流溝谷地帶，從土壤氡濃度異常帶的分布特征來(lái)看，異常帶的聯(lián)線方向與區(qū)域斷層的走向一致，勘查區(qū)共推斷有3條斷層，走向分別為F1：北東向；F2：近東西向；F3：北西向。
⑵剖面測(cè)量
①7線剖面氡分布曲線
由7線剖面測(cè)氡數(shù)據(jù)處理結(jié)果可知，7線剖面氡濃度最大值為19075.0Bq/m3，最小濃度值為545.7Bq/m3，平均值為10313.8Bq/m3,有兩處氡濃度超過(guò)異常閥值，見(jiàn)圖2。
兩處氡濃度異常點(diǎn)均位于67號(hào)、72號(hào)～76號(hào)測(cè)氡點(diǎn)。在67號(hào)處呈尖窄單峰異常，可能為埋深較淺的近乎直立的較小斷層所致；或埋深較大的較小斷層，但其覆蓋層的孔隙度較大，有利于斷層氣體的擴(kuò)散對(duì)流。72號(hào)～76號(hào)處呈寬單峰異常，可能為埋深較大、產(chǎn)狀較陡的大規(guī)模斷層所致；或雖埋深不大，但覆蓋層物質(zhì)的孔隙度較小，不利于斷層氣體的對(duì)流擴(kuò)散。氡濃度的分布形態(tài)與推測(cè)第四系下的斷裂F1、F3的位置基本符合。
圖27線剖面氡分布曲線圖 圖3F線剖面氡分布曲線圖
②F線剖面氡分布曲線
由F線剖面測(cè)氡數(shù)據(jù)處理結(jié)果可知，F(xiàn)線剖面氡濃度最大值為16825.4Bq/m3，最小濃度值為308.3Bq/m3，平均值為6907.6Bq/m3,有一處氡濃度超過(guò)異常閥值，見(jiàn)圖3。
該處氡濃度異常點(diǎn)均位于29號(hào)～38號(hào)測(cè)氡點(diǎn)，呈寬單峰異常，可能為埋深較大、產(chǎn)狀較陡的大規(guī)模斷層所致；或雖埋深不大，但覆蓋層物質(zhì)的孔隙度較小，不利于斷層氣體的對(duì)流擴(kuò)散。氡濃度的分布形態(tài)與推測(cè)的第四系下的隱覆斷裂F3的位置基本符合。
4.3解譯結(jié)果
從土壤測(cè)氡數(shù)據(jù)來(lái)分析，土壤氡濃度在308.3～30232.4Bq/m3，背景值為6257.1Bq/m3,異常濃度下限為11198.2Bq/m3，工作區(qū)氡異常帶的連線與區(qū)域的斷裂走向基本一致。
北東向新華夏系主干扭壓性斷裂F1可能為埋深較淺的近乎直立的較小斷層；或埋深較大的較小斷層，但其覆蓋層的孔隙度較大，有利于斷層氣體的擴(kuò)散對(duì)流。北西向的低序次斷裂F3可能為埋深較大、產(chǎn)狀較陡的大規(guī)模斷層；或雖埋深不大，但覆蓋層物質(zhì)的孔隙度較小，不利于斷層氣體的對(duì)流擴(kuò)散。近東西向的低序次壓扭性斷裂F2雖在土壤測(cè)氡中顯示不明顯，但在勘查區(qū)東部見(jiàn)有地表露頭。
5結(jié)束語(yǔ)
從上述實(shí)例可以看出，活性炭測(cè)氡解譯成果與實(shí)際斷層位置基本相符，說(shuō)明活性炭測(cè)氡法在地?zé)峥辈橹袑?duì)隱伏斷層的解譯是有效的。活性炭測(cè)氡作為地?zé)峥辈橹械囊环N技術(shù)方法，對(duì)隱伏斷層的解譯成果，對(duì)后續(xù)的地?zé)徙@探具有一定的指導(dǎo)意義，在節(jié)省投資，降低勘查風(fēng)險(xiǎn)等方面具有積極的作用。
參考文獻(xiàn)
[1] 梁永東.活性炭測(cè)氡法的數(shù)據(jù)處理與應(yīng)用[D].太原理工大學(xué)：知網(wǎng)空間，2007：15-37.
[2] 劉敦旺，劉鴻福等. 活性炭測(cè)氡法的數(shù)據(jù)處理與應(yīng)用[J]. 物探與化探，2009，33卷（第2期）：151-153.
關(guān)鍵詞：水泥化學(xué)分析 數(shù)理統(tǒng)計(jì)
中圖分類號(hào)：TQ172文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼： A
前言：
在水泥生產(chǎn)控制或日常例行分析檢驗(yàn)中，一般采用快速化學(xué)分析方法。而所用快速方法與標(biāo)準(zhǔn)方法或公認(rèn)是準(zhǔn)確的經(jīng)典方法是否具有相同效果，某一方法有無(wú)系統(tǒng)偏差，以及一種分析方法的最大允許誤差的確定等，只有運(yùn)用數(shù)理統(tǒng)計(jì)方法才能得出正確的評(píng)價(jià)或推斷。
一、關(guān)于異常值的剔除
在化學(xué)分析過(guò)程中，誤差總是不可避免的。在一組測(cè)定結(jié)果中，有時(shí)會(huì)出現(xiàn)一兩個(gè)與其余數(shù)值相差較大的“離群”的結(jié)果。如果把這樣離群的結(jié)果去掉，便可得到一組更為接近的數(shù)據(jù)。但是，直觀上簡(jiǎn)單判斷往往是不符合客觀實(shí)際的。從誤差理論的角度來(lái)考慮，所謂異常值只有在兩種情況下可以剔除:一是在化學(xué)分析過(guò)程中的確是由于粗枝大葉或某種意外事故造成差錯(cuò)所出現(xiàn)的結(jié)果。這種結(jié)果應(yīng)在發(fā)生差錯(cuò)后立即予以舍棄，二是在歸納整理試驗(yàn)結(jié)果過(guò)程中發(fā)現(xiàn)離群數(shù)值，按一定規(guī)則進(jìn)行檢驗(yàn)后再?zèng)Q定取舍。
剔除異常值的方法很多。在我們的實(shí)驗(yàn)工作中多采用的是格拉布斯((Grubbs)檢驗(yàn)法。
假如使用同一化學(xué)分析方法分析同一試樣得到一組結(jié)果從小到大地排列為x 1 ,x 2 ... ... Xn，平均值為x，標(biāo)準(zhǔn)偏差為S。則測(cè)定值xi(i=1,2,一n)與平均值，的偏差，以標(biāo)準(zhǔn)偏差S為尺度來(lái)衡量時(shí)就不應(yīng)太大。根據(jù)這一思路得統(tǒng)計(jì)量:
式中：
然后由附表1查出對(duì)應(yīng)于數(shù)據(jù)個(gè)數(shù)n和選定的顯著性水平a的臨界值(在一般化學(xué)分析中通常取5%的顯著性水平，即a = 0. 05)，若算得的G1或G2值>臨界值，則被檢驗(yàn)的數(shù)值x1(最小值(或Xn(最大值)為異常值，應(yīng)予剔除，若G1或G2值
現(xiàn)以硫酸鋇重量法(銀坩堝一氫氧化鈉熔融處理試樣)測(cè)定明礬石膨脹水泥中SO3的一組分析結(jié)果(表1)為例，來(lái)說(shuō)明上述方法的具體應(yīng)用。
表1 明礬石膨脹水泥中三氧化硫的測(cè)定結(jié)果
由表1所列結(jié)果知:
故得統(tǒng)計(jì)量:
如果選擇0.05顯著性水平，則由附表1查得相對(duì)于n=10的格拉布斯檢驗(yàn)臨界值為2.290。今G1=2.367，大于臨界值2.290，應(yīng)判為異常值予以剔除。而G2 = 0.918，小于臨界值2.290，不屬于異常值，應(yīng)予保留。
應(yīng)用格拉布斯檢驗(yàn)法，可同時(shí)剔除一個(gè)以上的數(shù)值，但不應(yīng)按剔除后余下的測(cè)定結(jié)果的平均值和標(biāo)準(zhǔn)偏差，再作第二次剔除，
格拉布斯(Grubbs)檢驗(yàn)臨界值 附表1
二、兩種化學(xué)分析方法是否具有相同效果的檢驗(yàn)
在水泥生產(chǎn)控制或日常例行分析中，所用快速化學(xué)分析方法與國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)方法或公認(rèn)淮確的經(jīng)典方法是否具有相同效果，是判斷該快速方法能否代替國(guó)家標(biāo)堆方法或經(jīng)典方法的依據(jù)下而介紹數(shù)理統(tǒng)計(jì)中比較簡(jiǎn)便的成對(duì)對(duì)比法。
選取n個(gè)不同類型的試樣，各用兩種分析方法測(cè)定一次或兩次(取平均值)。現(xiàn)以xi代表方法一測(cè)得的結(jié)果，以Yi代表方法二測(cè)得的結(jié)果，則每對(duì)結(jié)果的差值Di=Xi-Yi，平均
差值
如果兩種分析方法沒(méi)有顯著性差異，則平均差值D，與零之差，以平均差值的標(biāo)堆偏差SD為尺度來(lái)衡量時(shí)就不應(yīng)太大。據(jù)此，提出下式作為檢驗(yàn)兩種分析方法是否具有相同效果的統(tǒng)計(jì)量：
則
按上式計(jì)算的t位，如果小于附表3相當(dāng)于自由度為(n-1)的顯著性水平a為0.05的臨界值時(shí)，則認(rèn)為D同零沒(méi)有顯著差異，也就是兩種分析方法具有相同效果，可以相互代用;反之，則認(rèn)為兩種分析方法存在著顯著性差異，在不降低分析準(zhǔn)確度的情況下，彼此不能相互代用。
現(xiàn)以測(cè)定明礬石膨脹水泥中SO3的燃燒法與硫酸鋇重量法(鎳坩堝一氫氧化鉀熔融處理試樣)是否具有相同效果的檢驗(yàn)為例，來(lái)說(shuō)明下述公式的具體運(yùn)用。兩種分析方法測(cè)得SO3的結(jié)果列于表2。
由表2所列結(jié)果得統(tǒng)計(jì)量:
燃燒法與硫酸鋇重量法測(cè)定SO3結(jié)果的統(tǒng)計(jì)檢驗(yàn) 表2
科克倫(Cochran)檢驗(yàn)l臨界值 附表2
當(dāng)自由度為10-1=9時(shí)，由附表3查得t 0. 05=2.262。今t=0.422＜ to.o5=2.262，所以兩種分析方法具有相同效果，可以相互代用，這在95%的情況下是不會(huì)發(fā)生顯著偏差的。
附表3 t值
三、水泥化學(xué)分析實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)信息處理系統(tǒng)設(shè)計(jì)
1、系統(tǒng)的主要內(nèi)容
該系統(tǒng)主要采用的水泥產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)有GB175-2007《通用硅酸鹽水泥》、GB/T 176-2008《水泥化學(xué)分析方法》，實(shí)現(xiàn)水泥產(chǎn)品化學(xué)分析檢驗(yàn)項(xiàng)目實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)自動(dòng)采集、自動(dòng)計(jì)算與校核，結(jié)果分析評(píng)定。系統(tǒng)主要包括6個(gè)通用硅酸鹽水泥化學(xué)分析檢驗(yàn)項(xiàng)目的數(shù)據(jù)信息處理模塊:燒失量的測(cè)定一灼燒差減法;三氧化硫的檢測(cè)一硫酸鋇重量法(基準(zhǔn)法);氧化鎂的測(cè)定一EDTA滴定差減法(代用法);氯離子的測(cè)定一磷酸蒸餾一汞鹽滴定法(代用法);堿含量的測(cè)定一火焰光度法(基準(zhǔn)法);不溶物的測(cè)定一鹽酸一氫氧化鈉法。
2、實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)處理流程
首先系統(tǒng)管理員使用系統(tǒng)賬號(hào)和密碼，登陸水泥化學(xué)分析實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)信息處理系統(tǒng)，完成樣品編號(hào)的錄入或根據(jù)樣品編號(hào)查詢實(shí)驗(yàn)記錄和進(jìn)展情況;如果記錄已存在，顯示原始記錄的詳細(xì)信息，如果記錄不存在，系統(tǒng)會(huì)提示“暫無(wú)信息，請(qǐng)先添加”，系統(tǒng)管理員可向?qū)嶒?yàn)員發(fā)出檢驗(yàn)指令。
實(shí)驗(yàn)員使用用戶名和密碼，通過(guò)IE瀏覽器登陸水泥化學(xué)分析實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)信息處理系統(tǒng)，在選擇的實(shí)驗(yàn)項(xiàng)目界面下，按照實(shí)驗(yàn)流程錄入實(shí)驗(yàn)原始數(shù)據(jù)后，保存成功后，系統(tǒng)提示“保存成功”，刷新原有頁(yè)面。點(diǎn)擊“提交”按鈕，點(diǎn)擊“導(dǎo)出W ord”按鈕，系統(tǒng)自動(dòng)導(dǎo)出W ord文檔的檢驗(yàn)原始記錄。
3、系統(tǒng)的實(shí)現(xiàn)
3.1用戶登錄系統(tǒng)
系統(tǒng)設(shè)置系統(tǒng)管理員、實(shí)驗(yàn)員兩個(gè)角色，用戶按照預(yù)先設(shè)定的用戶名和密碼登錄系統(tǒng)，系統(tǒng)管理員可以根據(jù)需求增加、修改或刪除用戶信息，并查詢系統(tǒng)內(nèi)所有角色，管理員可以增加、修改、刪除實(shí)驗(yàn)員信息。
3.2實(shí)驗(yàn)樣品編號(hào)信息的錄入與查詢
系統(tǒng)管理員登陸系統(tǒng)界面后，首先完成樣品編號(hào)和該編號(hào)樣品信息內(nèi)容的錄入。實(shí)驗(yàn)員注冊(cè)登錄系統(tǒng)界面后，選擇實(shí)驗(yàn)樣品編號(hào)，查詢相應(yīng)的樣品名稱，規(guī)格型號(hào)等相關(guān)信息以及該樣品需要檢驗(yàn)的實(shí)驗(yàn)項(xiàng)目，如圖1所示。按照實(shí)驗(yàn)室管理要求，實(shí)驗(yàn)員無(wú)法看到樣品的詳細(xì)信息，例如:生產(chǎn)企業(yè)、委托單位等樣品信息。
圖1
3.3實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)信息的錄入
實(shí)驗(yàn)員在選擇樣品和檢驗(yàn)項(xiàng)目后，系統(tǒng)進(jìn)入實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)信息錄入界面，以下以水泥氯離子實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)信息錄入為例，實(shí)現(xiàn)了水泥氯離子實(shí)驗(yàn)中實(shí)驗(yàn)環(huán)境、稱樣量、空白實(shí)驗(yàn)消耗硝酸汞標(biāo)液等信息數(shù)據(jù)錄入，系統(tǒng)完成準(zhǔn)確計(jì)算和顯示。
3.4實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)的處理與原始記錄的生成
實(shí)驗(yàn)員按照實(shí)驗(yàn)流程錄入實(shí)驗(yàn)原始數(shù)據(jù)后，保存成功后，系統(tǒng)提示“保存成功”，刷新原有頁(yè)面。點(diǎn)擊“提交”按鈕，系統(tǒng)自動(dòng)處理實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)并顯示實(shí)驗(yàn)結(jié)果，當(dāng)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)出現(xiàn)錯(cuò)誤，系統(tǒng)自動(dòng)顯示紅色報(bào)警。當(dāng)系統(tǒng)自動(dòng)處理實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)后根據(jù)GB175-2007《通用硅酸鹽水泥》各項(xiàng)目標(biāo)準(zhǔn)值，對(duì)檢驗(yàn)結(jié)果進(jìn)行判定，給出“合格”或“不合格”的結(jié)論。
結(jié)語(yǔ)：
有關(guān)數(shù)理統(tǒng)計(jì)的計(jì)算方法很多。本文只是結(jié)合工作中的計(jì)算實(shí)例，向水泥廠化驗(yàn)室簡(jiǎn)單介紹數(shù)理統(tǒng)計(jì)方法的某些具體應(yīng)用，以期對(duì)提高水泥化學(xué)分析水平和加強(qiáng)質(zhì)量管理方面，起到一點(diǎn)拋磚引玉的作用。
參考文獻(xiàn)：
關(guān)鍵詞: 遙感；歸一化植被指數(shù)；TM影像
中圖分類號(hào)：Q948.15+6文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A
一、研究意義及區(qū)域概況
植被具有明顯的年際和季節(jié)變化特征，也是聯(lián)結(jié)土壤、大氣和水分的自然紐帶，在一定程度上，植被變化能在全球變化研究中充當(dāng)“指示器”的作用，對(duì)植被的動(dòng)態(tài)監(jiān)測(cè)和預(yù)測(cè)可以從一個(gè)側(cè)面反映氣候變化的趨勢(shì)。我國(guó)西北干旱、半干旱地區(qū)處于全球氣候變化一、二級(jí)敏感帶，對(duì)其植被動(dòng)態(tài)變化進(jìn)行研究，將為未來(lái)的生態(tài)環(huán)境決策提供依據(jù)。
蘭州是西北地區(qū)人口相對(duì)密集地區(qū)，但近年來(lái)由于政策等各方面原因經(jīng)濟(jì)發(fā)展速度相對(duì)緩慢，既具備西北城鎮(zhèn)區(qū)的共性又有自身的特點(diǎn)，對(duì)該區(qū)域進(jìn)行研究不僅能反映出西北地區(qū)城鎮(zhèn)的發(fā)展脈絡(luò)和生態(tài)環(huán)境的演變規(guī)律，更能體現(xiàn)兩者之間的制衡關(guān)系，因此筆者選取蘭州地區(qū)作為本論文研究對(duì)象。
二、數(shù)據(jù)來(lái)源及預(yù)處理
植物指數(shù)(Vegetation Index, VI)能夠敏感的反映出植被生長(zhǎng)狀況、生物物理和生物化學(xué)特征及生態(tài)系統(tǒng)參數(shù)的變化， 因而可用植被指數(shù)來(lái)檢測(cè)植被的動(dòng)態(tài)變化。
（一）數(shù)據(jù)來(lái)源
筆者綜合考慮數(shù)據(jù)的完整性、穩(wěn)定性、時(shí)間和空間分辨率等因素，選定Landsat5的 TM 圖像作為信息處理的基礎(chǔ)數(shù)據(jù)源。并且為了滿足研究的需要整理了1986年6月、1996年8月、2001年7月、2006 年8月年4個(gè)時(shí)期軌道號(hào)為131/35 的TM影像以及矢量數(shù)據(jù)如1：400 萬(wàn)從省到縣級(jí)的境界區(qū)劃圖以及重要城市和居民地、一二三級(jí)河流、公路、鐵路等其他數(shù)據(jù)。
（二）數(shù)據(jù)預(yù)處理
首先用ERDAS軟件按 EOSAT Fast Format B格式讀取BSQ格式的TM影像， 在ERDAS IMAGINE8.7軟件下Image Interpreter/Spectral Eahancement/indices從預(yù)處理好的四期研究區(qū)遙感影像數(shù)據(jù)中提取植被指數(shù)（NDVI）。ERDAS IMAGINE8.7軟件提供的提取NDVI的計(jì)算模型為(band4-band3)/(band4+band3)，提取的四期NDVI如下：
1986年NDVI 1996年NDVI
2001年NDVI 2006年NDVI
三、研究方法
筆者在研究中應(yīng)用均值法和差值法兩種方法。其中在統(tǒng)計(jì)某一區(qū)域的NDVI值時(shí)，采用均值法進(jìn)行計(jì)算，即統(tǒng)計(jì)區(qū)域內(nèi)所有象元的NDVI平均值,可以根據(jù)統(tǒng)計(jì)值來(lái)反映植被在一段時(shí)間內(nèi)的總體變化情況。
對(duì)于均值法，本研究需要求得不同時(shí)期NDVI的平均值。對(duì)于差值法，本研究即要獲得三幅差值NDVI圖。具體流程如圖3-1。
圖3-1差值法
在用差值法處理各期NDVI之前，首先要區(qū)分植被區(qū)與非植被區(qū)。在ERDAS IMAGINE8. 7軟件下通過(guò)空間建模模塊進(jìn)行植被區(qū)與非植被區(qū)的區(qū)分。在建模前首先確定區(qū)分的閾值，在此取閾值為0.2，大于0.2的象元取值為1，小于0.2的象元取值為0,模型如圖3-2。
圖3-2 植被區(qū)與非植被區(qū)區(qū)分模型
其中中放置柵格影像，前后兩個(gè)即要輸入和輸出的柵格影像，并分別在其中設(shè)置好路徑；中需要輸入處理數(shù)據(jù)所用的函數(shù)，在該處理過(guò)程中需要以下關(guān)鍵語(yǔ)句：“EITHER 1 IF (所處理數(shù)據(jù)的名稱>0.2) OR 0 OTHERWISE”
四、結(jié)果及分析
（一）植被的年際變化分析
對(duì)各年提取的NDVI值利用差值法進(jìn)行處理。得到三個(gè)階段的NDVI比較圖，分別為1996年的NDVI值減1986年的NDVI值，2001年的NDVI值減1996年的NDVI值，2006年的NDVI值減2001年的NDVI值。
對(duì)生成的三個(gè)階段的NDVI圖統(tǒng)計(jì)各像素值的數(shù)目，進(jìn)而觀測(cè)分析植被的年際變化，如統(tǒng)計(jì)表4-1。
表4-1三時(shí)間段改善/惡化像元個(gè)數(shù)統(tǒng)計(jì)
圖4-2為研究區(qū)改善/惡化象元數(shù)目的直觀圖比較，可以更加形象直觀的反映出植被的年際變化。為定量的反映出蘭州地區(qū)的年際植被變化，確定植被改善/惡化比來(lái)反映植被變化，即改善的象元數(shù)目/惡化的象元數(shù)目。
據(jù)此根據(jù)上表4-1的統(tǒng)計(jì)數(shù)值，可得96年相對(duì)于87年NDVI的改善惡化比為： 552864/1025072=0.539341627，根據(jù)計(jì)算數(shù)據(jù)可得蘭州地區(qū)在該時(shí)間段內(nèi)生態(tài)環(huán)境有所惡化；01年相對(duì)于96年NDVI 的改善惡化比為： 1068896/408528=2.616457134，從總體上看這段時(shí)間植被生長(zhǎng)有較大程度的改善；06年相對(duì)于01年NDVI改善/惡化比：203616/829856=0.245363051，研究區(qū)總體上偏向惡化，惡化程度較為嚴(yán)重。
根據(jù)以上分析可以看出蘭州地區(qū)在近二十年植被經(jīng)歷了先改善后惡化的過(guò)程。
（二）植被的總體變化趨勢(shì)
對(duì)各年的NDVI數(shù)據(jù)求平均值，平均值數(shù)據(jù)如表4-2.
表4-2 各年NDVI平均值
根據(jù)表4-2得到蘭州地區(qū)的1986—2006四年夏季的平均NDVI呈下降趨勢(shì)（圖4-3）。尤其是自1996年到2006年，植被惡化嚴(yán)重。
圖4-3 研究區(qū)NDVI的總體變化
五、結(jié)語(yǔ)
本文基于NDVI時(shí)間序列進(jìn)行了植被變化的遙感分析，分析了1986-20066年來(lái)植被的動(dòng)態(tài)變化,得出了蘭州地區(qū)植被的總體變化和年際變化情況，但是還存在許多值得討論的地方。
1.由于時(shí)間關(guān)系沒(méi)有分析各個(gè)波段的光譜信息結(jié)構(gòu),比較各波段信息量,計(jì)算各波段信息的相關(guān)性,進(jìn)行最佳波段的選擇，而是指采用了 NDVI 的方法。在 TM 影像的 7 個(gè)波段中，NDVI 方法只利用了其中的第三和第四兩個(gè)波段，沒(méi)有很好的利用所有的數(shù)據(jù)源。
2.數(shù)據(jù)獲取考慮到云量的影響，各個(gè)時(shí)期的數(shù)據(jù)并沒(méi)有集中在一年的同一月份，有的在6月、還有的在7月和8月份，這一時(shí)間段正是植被變化大的時(shí)期，這一因素可能對(duì)研究精度造成一定影響。
3. 缺乏實(shí)地驗(yàn)證。
參考文獻(xiàn)：
[1]趙英時(shí)等. 遙感應(yīng)用分析原理與方法. 科學(xué)出版社. 2003.6.
[2]夏照華. 基于NDVI時(shí)間序列的植被動(dòng)態(tài)變化研究. 2007.5.
關(guān)鍵詞化學(xué)分析;不確定度;評(píng)定;因素
中圖分類號(hào)O65文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼A文章編號(hào)1673-9671-(2010)041-0148-01
1概述
在我國(guó)過(guò)去沿用的國(guó)家化學(xué)基礎(chǔ)標(biāo)準(zhǔn)中,對(duì)于分析結(jié)果的評(píng)定一直是使用精密度來(lái)度量,即對(duì)結(jié)果數(shù)據(jù)的平均偏差和極差進(jìn)行計(jì)算并要求其不超出一定的范圍,現(xiàn)今國(guó)家最新使用的基礎(chǔ)標(biāo)準(zhǔn)版本已經(jīng)對(duì)此進(jìn)行了很大的改動(dòng),主要就是把對(duì)分析結(jié)果的偏差度量改為使用不確定度來(lái)評(píng)估結(jié)果。側(cè)重于評(píng)估這些實(shí)驗(yàn)結(jié)果在多大程度上是可靠的。
這就大大滿足用戶對(duì)于實(shí)驗(yàn)結(jié)果的信心。而達(dá)到這一目的的前提是必須建立對(duì)非用戶自身機(jī)構(gòu)所得數(shù)據(jù)的信心,這就客觀要求實(shí)驗(yàn)室必須引進(jìn)質(zhì)量保證措施來(lái)確保其能夠并且正在提供所需質(zhì)量的數(shù)據(jù)。這些質(zhì)量保證措施包括:使用經(jīng)確認(rèn)的分析方法、使用規(guī)定的內(nèi)部質(zhì)量控制程序、建立測(cè)量結(jié)果的溯源性。這也是實(shí)驗(yàn)室評(píng)估不確定度所應(yīng)具備的必需條件。
2不確定度的計(jì)算及評(píng)估
在評(píng)估不確定度時(shí),同樣也有一定的方法和程序,它同時(shí)要求分析人員注意產(chǎn)生不確定度的所有可能來(lái)源,正確的做法是集中精力分析最大的不確定分量,因?yàn)楹铣刹淮_定的數(shù)值幾乎完全取決于那些重要的不確定分量,實(shí)際上初步的分析就可快速確定不確定度的來(lái)源,當(dāng)完成不確定度評(píng)估后,經(jīng)過(guò)有關(guān)質(zhì)量控制數(shù)據(jù)驗(yàn)證后,這一不確定度估計(jì)值能可靠地使用于以后該方法所得到的結(jié)果中。
為獲得測(cè)量結(jié)果的不確定度估計(jì)值所要進(jìn)行的工作可概括為以下:
2.1規(guī)定被測(cè)量
清楚地寫(xiě)明需要測(cè)量什么,包括被測(cè)量和被測(cè)量所依賴的輸入量的關(guān)系。
2.2識(shí)別不確定度的來(lái)源
列出不確定度的可能來(lái)源,包括前一步所規(guī)定的關(guān)系式中所含參數(shù)的不確定度來(lái)源,但是也可以有其他的來(lái)源,必須包括那些由化學(xué)假設(shè)所產(chǎn)生的不確定度來(lái)源。
2.3不確定度分量的量化
測(cè)量或估計(jì)所識(shí)別的每一個(gè)潛在的不確定度來(lái)源相關(guān)的不確定分量的大小,通常可能評(píng)估或確定與大量獨(dú)立來(lái)源相關(guān)的不確定度的單個(gè)分量,還要考慮數(shù)據(jù)是否足以反映所有的不確定度來(lái)源,計(jì)劃其他的實(shí)驗(yàn)來(lái)保證所有的不確定度來(lái)源都得到考慮。
2.4計(jì)算合成不確定度
以上得到的信息是總不確定度的一些量化分量,他們可能與單個(gè)來(lái)源有關(guān),也可能與幾個(gè)不確定度來(lái)源的合成影響有關(guān)。這些分量必須以標(biāo)準(zhǔn)偏差的形式表示,并根據(jù)有關(guān)規(guī)則進(jìn)行合成,以得到合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度。
2.5擴(kuò)展不確定度
我們以用工作基準(zhǔn)試劑標(biāo)定標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度為例,標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液濃度平均值的擴(kuò)展不確定度應(yīng)主要由以下項(xiàng)共同合成:① 工作基準(zhǔn)試劑的質(zhì)量的數(shù)值的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定分量;② 工作基準(zhǔn)試劑的質(zhì)量分?jǐn)?shù)的數(shù)值的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定分量;③ 被標(biāo)定溶液體積的數(shù)值的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度分量;④ 工作基準(zhǔn)試劑摩爾質(zhì)量的數(shù)值的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定分量;⑤ 被標(biāo)定溶液濃度的數(shù)值修約的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定分量;⑥ 標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液濃度平均值的相對(duì)不確定度分量。以上不確定度分量的計(jì)算可以通過(guò)電子天平稱量數(shù)值校正,滴定標(biāo)準(zhǔn)溶液溫度補(bǔ)正,滴定用玻璃儀器讀數(shù)校正,計(jì)算操作人員正常操作產(chǎn)生的平均偏差等通常方法得到,再把以上計(jì)算得到的不確定度分量代入規(guī)定的計(jì)算公式就可以得出標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液濃度平均值的擴(kuò)展不確定度。
通常在擴(kuò)展不確定度的計(jì)算中,我們應(yīng)該根據(jù)不同的分析測(cè)試目的和方法,找出對(duì)最終不確定度計(jì)算影響最為顯著的幾個(gè)不確定度分量,而對(duì)于最終結(jié)果影響很小的分量可以引用包括經(jīng)驗(yàn)公式或經(jīng)驗(yàn)數(shù)值帶入計(jì)算,如上例中主要的不確定分量包括電子天平稱量引入的儀器誤差,玻璃儀器本身具有的儀器誤差以及滴定溶液溫度帶入的系統(tǒng)誤差,而工作基準(zhǔn)試劑摩爾質(zhì)量的數(shù)值誤差和質(zhì)量分?jǐn)?shù)的誤差在試劑確定的基礎(chǔ)上幾乎在不同次實(shí)驗(yàn)中保持一致,因此可以在以后的滴定不確定度計(jì)算中沿用固定的經(jīng)驗(yàn)數(shù)值或代入經(jīng)驗(yàn)公式計(jì)算。
同理,在計(jì)算較為復(fù)雜的擴(kuò)展不確定度(如分析農(nóng)業(yè)產(chǎn)品中的農(nóng)藥殘留)時(shí),同樣使用上述的方法對(duì)主要的不確定度引入分量進(jìn)行區(qū)分,通過(guò)其特定的計(jì)算公式或方法得出具體的不確定度分量,最后合成得到總的擴(kuò)展不確定度,只是要多考慮影響因素的復(fù)雜性和多樣性,計(jì)算結(jié)果也更加的周全和科學(xué)。對(duì)實(shí)驗(yàn)方法的評(píng)估更為準(zhǔn)確和客觀。
最后還有需要強(qiáng)調(diào)的一點(diǎn)是不論在任何擴(kuò)展不確定度的計(jì)算中,都要嚴(yán)格禁止由于人員操作或儀器故障所產(chǎn)生的過(guò)失誤差,并且當(dāng)條件(如人員、環(huán)境、計(jì)量器具)改變時(shí),應(yīng)重新進(jìn)行不確定度的計(jì)算,這是保障分析測(cè)試工作正常進(jìn)行的前提。也是保障擴(kuò)展不確定度計(jì)算正確的基礎(chǔ)。
3影響標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)在化學(xué)分析中不確定度貢獻(xiàn)的因素
3.1分析方法的差異與待分析、測(cè)量樣品的匹配程度
因使用不同的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行檢定/校準(zhǔn)儀器和對(duì)化學(xué)分析方法進(jìn)行校準(zhǔn),使用與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)定值方法不同的分析方法進(jìn)行儀器檢定/校準(zhǔn)和進(jìn)行樣品分析,標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的不確定性與生產(chǎn)者提供的會(huì)有差異,與待分析、測(cè)量樣品的匹配程度差異也會(huì)影響標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)對(duì)分析、測(cè)量結(jié)果不確定度的貢獻(xiàn)。
3.2保存條件的影響
當(dāng)測(cè)試樣品在分析前要儲(chǔ)存一段時(shí)間,則存儲(chǔ)條件可能影響結(jié)果。存儲(chǔ)時(shí)間以及存儲(chǔ)條件因此也被認(rèn)為是不確定度來(lái)源。
金屬元素標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的穩(wěn)定性高于非金屬標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的穩(wěn)定性。非金屬元素如硫等元素隨時(shí)間的推移、受保管儲(chǔ)存條件的影響,其特性量值呈緩慢下降的趨勢(shì)。溶劑揮發(fā)導(dǎo)致標(biāo)準(zhǔn)溶液的質(zhì)量下降速率隨氣溫的升高而增大。塑料瓶保存標(biāo)準(zhǔn)溶液的效果優(yōu)于容量瓶。實(shí)驗(yàn)未得出不同介質(zhì)對(duì)于標(biāo)準(zhǔn)溶液質(zhì)量減小的影響差異。在塑料瓶中以正常條件保存一年,標(biāo)準(zhǔn)溶液的質(zhì)量減輕0.18%。按±0.18%均勻分布考慮。由此引起的標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度不確定度為0.11%。
3.3前處理及實(shí)驗(yàn)過(guò)程的影響因素
在標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行分析、測(cè)量時(shí),取樣、樣品制備過(guò)程,用的介質(zhì)(溶劑)的種類和濃度,萃取、富集、解析、稀釋以及污染、分解等因素都會(huì)對(duì)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的不確定度產(chǎn)生影響。在計(jì)算所獲得濃度的理論值時(shí),應(yīng)考慮稱量標(biāo)準(zhǔn)樣品質(zhì)量、測(cè)定溶劑的容積、基體等有關(guān)參數(shù)所引入的系統(tǒng)誤差和溫度、壓力、相對(duì)濕度等引入的隨機(jī)誤差。
4討論
1)選用合適的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì),減少標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)對(duì)分析結(jié)果不確定度的貢獻(xiàn)標(biāo)準(zhǔn)曲線導(dǎo)致的標(biāo)準(zhǔn)不確定度不是最大的,但由于其靈敏系數(shù)較大,以至于對(duì)總不確定度的貢獻(xiàn)最大。因此,在進(jìn)行化學(xué)分析時(shí),應(yīng)注意稱樣量、定容、分取比例,降低靈敏系數(shù),減少對(duì)總不確定度的貢獻(xiàn),標(biāo)準(zhǔn)曲線制備的質(zhì)量是影響不確定度的關(guān)鍵因素,應(yīng)選擇高質(zhì)量的標(biāo)準(zhǔn)物。
樣品越接近標(biāo)準(zhǔn)溶液系列濃度平均值,不確定度越小,在設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)時(shí)應(yīng)使標(biāo)準(zhǔn)溶液系列濃度平均值盡量與未知樣品濃度接近,雖然在不確定度公式中沒(méi)有直接反映分析儀器、方法原理等方面帶來(lái)的影響,但實(shí)際上這些不確定度包括在實(shí)驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)差中。掌握了與不確定度有關(guān)的因素,可以更好地做好實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì),降低不確定度,提高分析結(jié)果的準(zhǔn)確度。
2)認(rèn)識(shí)不確定度的重要性,正確評(píng)估測(cè)定結(jié)果的不確定度測(cè)定結(jié)果的不確定度則是評(píng)價(jià)測(cè)定結(jié)果質(zhì)量的依據(jù),不確定度越小,說(shuō)明測(cè)定結(jié)果的質(zhì)量越好,水平越高,使用價(jià)值也越高,反之則說(shuō)明測(cè)定結(jié)果差。化學(xué)分析測(cè)定結(jié)果不確定度評(píng)估人員應(yīng)充分認(rèn)識(shí)不確定度的重要性,正確評(píng)估不確定度。
初步的分析就可快速確定不確定度最重要的來(lái)源,合成不確定度的數(shù)值取決于那些重要的不確定度分量。評(píng)估不確定度時(shí),正確的做法應(yīng)該是集中精力分析最大的不確定度分量。
參考文獻(xiàn)
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